Page 40 - 《精细化工》2022年第3期
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·462· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
研究中取得的主要进展,包括 ATP 复合分离膜制备 ZHAO 等 [25] 以醋酸纤维作为基膜,制备了 GO/ATP
方法、力学性能以及应用领域,最后指出了 ATP 在 复合分离膜,在复合膜中 ATP 与 GO 通过 π-π 堆积、
膜领域面临的挑战及今后研究方向。 氢键、醇氧键和配位键作用形成强键,结合更加稳
定。在 GO/ATP 复合膜的基础上,CAI 等 [26] 加入氮化
1 ATP 复合分离膜的制备方法及分离机理
碳( CN ) @Bi 2 O 2 CO 3 异 质结制备 了 GO/ATP/
1.1 ATP 复合分离膜的制备方法 CN@BOC 复合膜,ATP 的加入使膜的内层间距增
1.1.1 真空过滤法 大,避免了二维异质膜在长期使用过程中层间距的
真空过滤法是指基膜的一侧为 ATP 分散液,在 减少,使膜通量保持恒定。
另一侧施加负压,使分散液在压力差驱动下流过基 真空过滤法是 ATP 复合分离膜的常用制备方
膜,从而使 ATP 在基膜表面逐渐堆积,并依靠纳米 法,该方法高效易操作,可控制 ATP 在基膜材料上
片间的相互作用力自组装成膜 [23] ,制备装置如图 1a 的堆积厚度,但 ATP 与基膜的结合能力差,进而影
所示。WANG 等 [24] 将 GO 和 ATP 与去离子水混合形成 响复合膜的稳定性,并在制备过程中使用交联剂易
悬浮液,让悬浮液在压力差的作用下通过聚碳酸酯 遮蔽 ATP 复合分离膜的活性位点,影响复合膜的分
(PC)载体,形成了复合膜,如图 1b 所示。同样地, 离性能。
图 1 真空辅助过滤装置(a)及 GO/ATP 复合膜真空辅助过滤装置(b) [24]
Fig. 1 Vacuum assisted filtration device (a) and vacuum assisted filtration device of GO/ATP composite membrane (b) [24]
1.1.2 相转化法 1.1.3 界面聚合法
相转化法是将高分子溶液浸入非溶剂浴中,让 界面聚合法是先将多孔基膜浸渍在水相单体溶
高分子聚合物在界面快速析出,形成极薄的致密层, 液中,一段时间后取出基膜并除去表面残留溶液,
而在致密层的下面形成多孔层,这种外密内疏的界 再将其浸渍在有机相单体溶液中,两种单体在多孔
面构成膜的基本结构 [27] 。WEI 等 [28] 将 ATP 引入到聚 基膜表面发生聚合反应形成超薄复合膜 [30] 。WU 等 [31]
偏氟乙烯(PVDF)基体中,通过非溶剂诱导相分离 利用哌嗪和三聚氯乙烯的界面聚合反应,将 ATP 引
和热诱导相分离结合的方法制备了 PVDF/ATP 纳米 入到聚醚砜(PES)基膜中,制备了具有高通量和
防污性能的复合薄膜(PES/ATP)。ZHANG 等 [32] 将
复合超滤膜。ZHANG 等 [29] 先用硅烷偶联剂 KH550
含有间苯二胺(MPD)和十二烷基硫酸钠(SDS)
将 ATP 粒子接枝到有机聚合物基体上,使其从晶体
的水溶液倒在聚砜(PSF)支撑膜上,然后排出多
束分离成单晶,增强其在有机聚合物基体中的均匀
余的 MPD 溶液,将膜置于空气中自然干燥。随后,
分散性,随后被掺入到 PVDF 基膜中,通过相转化
将含有 1,3,5-苯三甲酰氯(TMC)/正己烷的有机相
法形成复合膜。
加到膜表面上,与剩余的 MPD 溶液反应,然后将
相转化法在制备过程中能够调控膜的多孔形 TMC 溶液沥干。通过界面聚合得到的膜分别在空气
态,但其过程十分复杂,涉及多种热力学及动力学 中干燥 1 min,在 80 ℃的烘箱中干燥 5 min,制得
过程,还要保证 ATP 颗粒在基膜中有良好的分散性, 了传统薄膜复合材料(TFC)膜。薄膜复合纳米材
避免局部堆积,制膜条件相对苛刻,无法实现大规 料(TFN)膜的制备如下:首先,将异丙氧基钛(TTIP)
模工业化制备。 和聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)进行酯化反