Page 13 - 《精细化工》2023年第1期
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第 1 期 赵然磊,等: 二氧化碳捕集化学吸收剂的研究进展 ·5·
传统离子液体可以分为咪唑类、吡啶类、吡咯类、
由于氨水有弱碱性,能够直接与烟气中的 SO 2
和 NO x 反应,生成硫酸铵和硝酸铵。因此,应当在 氨基酸类等。这些离子液体虽然稳定性好、蒸汽压
捕集前对烟气进行预处理,以除去工业烟气中硫氮 小,但是由于离子液体的黏度大、吸附与解吸速率
化物。此外,针对这一问题,利用同一吸收剂联合 较低、成本过高等缺点,传统离子液体还不能满足
脱除其他酸性气体,减少多污染物的脱除成本是氨 作为 CO 2 吸收剂的要求。
水吸收剂捕集 CO 2 的研究方向。 针对以上缺点,部分专家学者根据离子液体自
身结构可调性和 CO 2 气体具有酸性的特点,设计合
4 离子液体吸收剂
成了一些具有特定目标和某种特殊性质的离子液
离子液体(简称 ILs),是一种由阴阳离子组成 体,即功能化离子液体。此类离子液体中,带有氨
的有机盐 [54] 。常温下呈液态,具有热稳定性好、蒸 基的功能化离子液体最多,其中包括乳酸盐类、磺
汽压小等特点,是一种环境友好的“绿色溶液”。1999 酸盐类 [58] 。氨基酸功能化离子液体合成路线如图 4
6
年,BLANCHARD 等 [55] 首次报道了 298.2 K,8×10 Pa 所示。BATES 等 [60] 发现,以天然的氨基酸为原料合
条件下,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim][PF 6]) 成的氨基酸离子液体对 CO 2 等酸性气体具有良好的
的 CO 2 溶解度为 0.6 mol/L,为 ILs 用于吸收 CO 2 奠定 吸收作用。这类离子液体被称为氨基酸离子液体,
了基础。近年来,很多学者在功能化 ILs 吸收 CO 2 领 具有初始原料无毒性、生产成本低、生物可降解等
域进行了不同温度、压力下的 CO 2 吸收容量以及单、 特性,引起研究者们关注。
多位点 ILs 对 CO 2 吸收分离影响因素等相关研究 [56] 。 将离子液体与醇胺溶液复配后用于吸收 CO 2 不
传统离子液体吸收 CO 2 主要是通过离子液体和 但能够提高醇胺溶液的化学性质,还对 CO 2 有较大
CO 2 之间的物理作用,将 CO 2 固定于离子液体的网 的吸收容量,且可在一定程度上避免设备腐蚀,已
状孔隙中,利用离子液体特有的氢键网络结构及阴 成为国内外研究的重点,不同离子液体-醇胺体系性
离子与 CO 2 的特殊作用来达到吸收 CO 2 的目的 [57] 。 能如表 3 所示。
图 4 氨基酸功能化离子液体合成路线示意图 [59]
Fig. 4 Schematic diagram of amino acid functionalized ionic liquids synthesis [59]
表 3 不同离子液体-醇胺溶液体系性能
Table 3 Properties of various ionic liquid-alcoholic amine solution systems
体系 组分 性能 参考文献
[Bmim][BF 4]+MEA 体系 w(ILs)=50%;w(MEA)=50% 在 298 K 和 100 kPa 条件下,CO 2 吸收容量为 0.519 mol CO 2/mol MEA [61]
[Bmim][BF 4]+MEA+H 2O w(ILs)=40%;w(MEA)=30% 0 ℃、101.325 kPa 条件下,再生能耗比 MEA 水溶液低 37.2%, [22]
体系 捕集 1 t CO 2 损失 MEA 1.16 kg,远低于 MEA 水溶液的 3.55 kg,
稳定性高
w(ILs)=50%;w(MEA)=30% 在 323 K 下,再生能耗比 MEA 水溶液低 33.8% [62]
[Bmim][BF 4]+MCA+H 2O w(ILs)=30%;w(MCA)=30% 最优解吸温度为 0 ℃,前 15 min 解吸速率远高于质量分数 30% [63]
体系 MEA 水溶液
[N 1111][Gly]+MEA 体系 ILS:0.3 mol/L;MEA:0.7 mol/L 最佳再生温度为 393 K,最佳解吸时间为 2 h,经 5 次再生实验后, [64]
再生效率仅下降 2%
[N 1111][Gly]+DMEE 体系 w(ILs)=10%;w(DMEE)=90% 在 353 K 下,CO 2 再生效率高于 97%,且重复再生实验对再生效 [65]
率影响不大
[N 1111][Gly]+MDEA+H 2O 体系 w(ILs)=15%;w(MDEA)=15% 在 353 K、4 kPa、再生 240 min 的条件下,再生效率高达 98% [66]
[C 2OHmim][Gly]+MEA 体系 ILs:0.3 mol/L;MEA:0.7 在 O 2 体积分数为 8%的条件下,与无氧情况相比吸收容量下降 [67]
mol/L 12.6%(MEA 水溶液下降 24.0%),具有较高的抗氧化能力;在
O 2 体积分数为 3%的条件下,该体系循环使用 4 次后再生效率为
90.2%,具有较高的再生能力
注:[Bmim][BF 4]—1-丁基-3-甲基-咪唑四氟硼酸盐离子液体;MCA—N-甲基环己胺;[N 1111][Gly]—四甲基铵甘氨酸功能离子液体;
DMEE—二甲氨基己氧基乙醇;[C 2OHmim][Gly]—亲水性氨基酸功能性离子液体。