Page 17 - 《精细化工》2023年第12期
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第 12 期                   于秀明,等:  固体废弃物吸附含铀(Ⅵ)废水的应用及性能                                   ·2559·


            增大了比表面积,促进了形成铁镁氧体。在 pH=4、                          KGM 持续搅拌,获得的混合物悬浮液密封在玻璃瓶
            U(Ⅵ)初始质量浓度为 10 mg/L、改性钢渣用量为                        中,并在–55  ℃下制备多孔 CFA/KGM 复合气凝胶,
            0.30 g 的条件下,最大吸附率为 98.5%,吸附容量为                     随后 650  ℃煅烧以完全去除 KGM 并获得纯多孔
            6.41 mg/g。虽然酸化热化使钢渣的吸附容量有了微                        CFAA。
            增,但吸附容量低,需要采取其他改性方法使之发
            挥更大的吸附作用。






                                                                       图 10  CFAA 的合成路线示意图        [48]
                                                                 Fig. 10  Schematic diagram of synthesis of CFAA [48]

                                                                   LI 等 [49] 则利用不同粒度(325、600、1250 目)
                                                               CFA 以同样的方法制备了 PCFAA-325、PCFAA-600

                                                               和 PCFAA-1250。PCFAA 主要由大量不同尺寸的球
                   图 9   酸或盐溶液改性赤泥流程示意图           [44]
            Fig. 9    Flow  chart of red  mud modified by acid or salt   形颗粒和不规则颗粒组成。同时,不规则颗粒分布
                   solution [44]                               在球体颗粒表面,球体呈现多孔结构,导致 PCFAA
                                                               的粗糙度增加,为 U(Ⅵ)的固定提供更多的活性
                 GAO 等  [46] 以燃烧后煤矸石(CCG)为吸附材料,
                                                               位点,有利于从水溶液中提取铀。铀能与 PCFAA 表
            分别用 HCl 和 KOH 改性,得到 HCl 活化的煤矸石
                                                               面形成络合物,SiO (AlO)-UO 2 -SiO (AlO),如图 11
            (HCG)和 KOH 活化的煤矸石(KCG)。与 CCG
                                                               所示。在 pH=3.0 时,PCFAA-1250 对铀的最大去除
            相比,化学改性后样品呈现出不规则的层状结构,
                                                               率达到 96.5%,最大吸附容量为 123.09 mg/g,其优
            比表面积和孔隙体积显著增加,HCG 的比表面积增
                                                               于大多数工业固废吸附剂。在第 5 个循环中,
            加的原因是金属离子的溶解,KCG 表面性质的改善
                                                               PCFAA-1250 对 铀的去除 率高达 87.5% ,表 明
            可归因于钾长石的形成,从而显著增强了对 U(Ⅵ)
                                                               PCFAA-1250 具有良好的可回收性。
            的亲和力。在 pH=6 时,由于碱处理有利于铝的富
            集,铝对 U(Ⅵ)具有较高的亲和力,因此具有较
            高 Al/Si 比〔n(Al)∶n(Si)=1∶1.26〕的 KCG 具有更
            好的吸附性能,HCG 和 KCG 吸附容量分别为 46.8
            和 140 mg/g。
            2.2.2   煅烧改性的工业固体废弃物吸附废水中的铀

                 赤泥中含有赤铁矿、一水硬铝石、方解石和钙                            图 11  PCFAA-1250 中 U(Ⅵ)的可能去除机制         [49]
            矾石等矿物,但方解石对铀的吸附不利。虽然酸溶                             Fig. 11    Possible removal mechanism for U(Ⅵ) of PCFAA-
            液改性可以去除方解石,但会使赤泥的活性成分损                                    1250 [49]

            失,简单易行的方法是用煅烧法去除方解石。WU                             2.2.3   官能团修饰改性的工业固体废弃物吸附废水
            等 [47] 分别在 500、600、800  ℃下以铁和活性炭为还                       中的铀
            原剂煅烧赤泥 1 h,赤泥、铁粉、碳粉混合质量比为                              PANG 等  [50] 使用聚乙烯亚胺(PEI)修饰粉煤灰
            5∶1∶1,添加还原剂目的是将赤泥中 Fe 2 O 3 和 FeO                  (CFA)得到 CFA@PEI 复合材料,PEI 是一种具有
            还原成 Fe 3 O 4 ,以增强对铀的吸附能力。煅烧后比表                     代表性的水溶性多胺,因其具有大量胺官能团的大
            面积增加了近 1 倍,表面出现介孔,600  ℃下得到                        分子链被应用于水溶液中吸附放射性核素方面。将
            样品对铀表现出最高吸附容量(59.45 mg/g),而且                       CFA 与 PEI 溶液分散在三羟甲基氨基甲烷盐酸盐
            吸附能力优于以上硝酸铁改性赤泥。该改性方法利                             (Tris-HCl)溶液中形成混合悬浮液,经加热、搅拌、
            用低煅烧温度和广泛可用的添加剂,具有操作简单、                            离心、洗涤、干燥后获得了 CFA@PEI 复合材料,
            成本低的优点,可用于商业化除铀。                                   其模型图如图 12 所示,材料表面接枝了较多胺官能
                 WANG 等  [48] 以不同粒度的粉煤灰(CFA)和魔                 团,呈粗糙且不规则状,比表面积增大,胺基团与
            芋胶(KGM)为材料,制备了粉煤灰气凝胶(CFAA),                        U(Ⅵ)发生化学反应,为铀提供了更多的作用位
            制备过程如图 10 所示。将 CFA 的悬浮液中加入                         点。在 pH=5 时,CFA@PEI 复合材料对 U(Ⅵ)的
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