Page 17 - 《精细化工》2023年第12期
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第 12 期 于秀明,等: 固体废弃物吸附含铀(Ⅵ)废水的应用及性能 ·2559·
增大了比表面积,促进了形成铁镁氧体。在 pH=4、 KGM 持续搅拌,获得的混合物悬浮液密封在玻璃瓶
U(Ⅵ)初始质量浓度为 10 mg/L、改性钢渣用量为 中,并在–55 ℃下制备多孔 CFA/KGM 复合气凝胶,
0.30 g 的条件下,最大吸附率为 98.5%,吸附容量为 随后 650 ℃煅烧以完全去除 KGM 并获得纯多孔
6.41 mg/g。虽然酸化热化使钢渣的吸附容量有了微 CFAA。
增,但吸附容量低,需要采取其他改性方法使之发
挥更大的吸附作用。
图 10 CFAA 的合成路线示意图 [48]
Fig. 10 Schematic diagram of synthesis of CFAA [48]
LI 等 [49] 则利用不同粒度(325、600、1250 目)
CFA 以同样的方法制备了 PCFAA-325、PCFAA-600
和 PCFAA-1250。PCFAA 主要由大量不同尺寸的球
图 9 酸或盐溶液改性赤泥流程示意图 [44]
Fig. 9 Flow chart of red mud modified by acid or salt 形颗粒和不规则颗粒组成。同时,不规则颗粒分布
solution [44] 在球体颗粒表面,球体呈现多孔结构,导致 PCFAA
的粗糙度增加,为 U(Ⅵ)的固定提供更多的活性
GAO 等 [46] 以燃烧后煤矸石(CCG)为吸附材料,
位点,有利于从水溶液中提取铀。铀能与 PCFAA 表
分别用 HCl 和 KOH 改性,得到 HCl 活化的煤矸石
面形成络合物,SiO (AlO)-UO 2 -SiO (AlO),如图 11
(HCG)和 KOH 活化的煤矸石(KCG)。与 CCG
所示。在 pH=3.0 时,PCFAA-1250 对铀的最大去除
相比,化学改性后样品呈现出不规则的层状结构,
率达到 96.5%,最大吸附容量为 123.09 mg/g,其优
比表面积和孔隙体积显著增加,HCG 的比表面积增
于大多数工业固废吸附剂。在第 5 个循环中,
加的原因是金属离子的溶解,KCG 表面性质的改善
PCFAA-1250 对 铀的去除 率高达 87.5% ,表 明
可归因于钾长石的形成,从而显著增强了对 U(Ⅵ)
PCFAA-1250 具有良好的可回收性。
的亲和力。在 pH=6 时,由于碱处理有利于铝的富
集,铝对 U(Ⅵ)具有较高的亲和力,因此具有较
高 Al/Si 比〔n(Al)∶n(Si)=1∶1.26〕的 KCG 具有更
好的吸附性能,HCG 和 KCG 吸附容量分别为 46.8
和 140 mg/g。
2.2.2 煅烧改性的工业固体废弃物吸附废水中的铀
赤泥中含有赤铁矿、一水硬铝石、方解石和钙 图 11 PCFAA-1250 中 U(Ⅵ)的可能去除机制 [49]
矾石等矿物,但方解石对铀的吸附不利。虽然酸溶 Fig. 11 Possible removal mechanism for U(Ⅵ) of PCFAA-
液改性可以去除方解石,但会使赤泥的活性成分损 1250 [49]
失,简单易行的方法是用煅烧法去除方解石。WU 2.2.3 官能团修饰改性的工业固体废弃物吸附废水
等 [47] 分别在 500、600、800 ℃下以铁和活性炭为还 中的铀
原剂煅烧赤泥 1 h,赤泥、铁粉、碳粉混合质量比为 PANG 等 [50] 使用聚乙烯亚胺(PEI)修饰粉煤灰
5∶1∶1,添加还原剂目的是将赤泥中 Fe 2 O 3 和 FeO (CFA)得到 CFA@PEI 复合材料,PEI 是一种具有
还原成 Fe 3 O 4 ,以增强对铀的吸附能力。煅烧后比表 代表性的水溶性多胺,因其具有大量胺官能团的大
面积增加了近 1 倍,表面出现介孔,600 ℃下得到 分子链被应用于水溶液中吸附放射性核素方面。将
样品对铀表现出最高吸附容量(59.45 mg/g),而且 CFA 与 PEI 溶液分散在三羟甲基氨基甲烷盐酸盐
吸附能力优于以上硝酸铁改性赤泥。该改性方法利 (Tris-HCl)溶液中形成混合悬浮液,经加热、搅拌、
用低煅烧温度和广泛可用的添加剂,具有操作简单、 离心、洗涤、干燥后获得了 CFA@PEI 复合材料,
成本低的优点,可用于商业化除铀。 其模型图如图 12 所示,材料表面接枝了较多胺官能
WANG 等 [48] 以不同粒度的粉煤灰(CFA)和魔 团,呈粗糙且不规则状,比表面积增大,胺基团与
芋胶(KGM)为材料,制备了粉煤灰气凝胶(CFAA), U(Ⅵ)发生化学反应,为铀提供了更多的作用位
制备过程如图 10 所示。将 CFA 的悬浮液中加入 点。在 pH=5 时,CFA@PEI 复合材料对 U(Ⅵ)的