Page 121 - 《精细化工》2023年第3期
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第 3 期                  王焕君,等:  基于不同粒径 ZIF-8 多孔液体的二氧化碳捕集性能                                ·577·


            2.2   多孔液体的结构表征                                    剂吸附容量略有提升(11.5 mg/g);向乙二醇中加
            2.2.1   多孔液体的永久孔隙结构                                入 2-甲基咪唑(乙二醇和 2-甲基咪唑的质量比为
                 多孔液体将多孔固体的有序规整孔道和液体的                          51∶34),CO 2 吸附容量增加至 37.4 mg/g,原因为
            流动性等诸多优点相结合,在气体捕集与分离领域表                            2-甲基咪唑提高了 CO 2 溶解度,这与刘蓓课题组                 [16]
            现出巨大的应用潜力。但是,第三类多孔液体的成功                            的报道相一致。在此基础上,利用乙二醇、ZIF-8(145)
            合成面临了众多挑战,例如:位阻溶剂分子易占据                             和 2-甲基咪唑合成了 ZIF-8-PLs(5%),其 CO 2 吸附容
            多孔固体材料的孔道、多孔固体材料塌陷、多孔固体                            量为 45.5 mg/g。
            材料在位阻溶剂中易产生聚集沉淀等                [9,28] 。ZIF-8 是一       为了进一步证明多孔液体中存在永久孔隙,在
            种具有较高的热稳定性和化学稳定性的微孔材料,具                            20  ℃,0.1 MPa 下,测定了不同 ZIF-8(145)质量分
            有六元环孔窗口结构         [29-30] 。基于 ZIF-8 成功合成多孔         数的多孔液体对 CO 2 的吸附曲线,结果如图 5b 所
            液体的关键是防止溶剂分子进入 ZIF-8 孔道               [17] ,即溶     示。当 ZIF-8(145)的质量分数为 5%和 10%时,
            剂分子的尺寸应该大于 ZIF-8 的孔结构。本文考察的                        ZIF-8-PLs 的 CO 2 吸附容量分别为 45.5 和 51.2 mg/g;
            位阻溶剂为乙二醇,其动力学直径为 0.45 nm                [16] ,大    当 ZIF-8(145)质量分数进一步提高到 15%时,多孔
            于 ZIF-8 的孔尺寸 0.34 nm    [31] ,这为多孔液体的成功            液体对 CO 2 的吸附容量增加至 59.4 mg/g。以上结果
            合成提供了理论基础。                                         表明,当多孔液体中 ZIF-8 的质量分数在 5%~15%
                 不同粒径 ZIF-8 基多孔液体吸附 CO 2 容量随时                  范围时,多孔液体对 CO 2 的吸附容量随 ZIF-8 质量
            间变化曲线如图 5a 所示。                                     分数增加而不断增加,这表明位阻溶剂乙二醇并未

                                                               占据 ZIF-8 的孔道,ZIF-8 的永久孔隙结构得到保留。
                                                               但是,随着 ZIF-8 质量分数进一步增加至 20%,多
                                                               孔液体的 CO 2 吸附容量降低至 48.7 mg/g。原因为,
                                                               随着 ZIF-8 质量分数的提高,多孔液体的黏度不断
                                                               增加(图 6b),当黏度增大到一定值时会对多孔液
                                                               体的气液传质效率产生影响,进而降低了多孔液体
                                                               的碳捕集能力。综上所述,在合成 MOF 基多孔液体
                                                               碳捕集吸收剂时,选择合适的固液比至关重要,本文
                                                               多孔液体中 ZIF-8 的最优质量分数为 15%。后续性能
                                                               测定未特别说明的,ZIF-8 的质量分数均为 15%。
                                                               2.2.2   多孔液体的流动性
                                                                   多孔液体除了具有多孔固体的有序规整孔道结
                                                               构外,还具有液体的流动性,因此,有利于在管道
                                                               流动介质体系中应用。但是,多孔液体作为一种新
                                                               型的液体吸附剂,仍面临着高黏度的问题。本文通
                                                               过粒径调控策略,考察了 ZIF-8 粒径对多孔液体流
                                                               变性能的影响。图 6a 为不同粒径 ZIF-8 多孔液体的
                                                               黏度随温度的变化曲线,可以看出,随着温度的升
                                                               高,不同粒径 ZIF-8 多孔液体的黏度均降低。


            图 5   不同组分多孔液体对 CO 2 吸附曲线(a);不同 ZIF-
                  8(145)质量分数多孔液体吸附 CO 2 曲线(b)(20
                  ℃, 0.1 MPa)
            Fig.  5  CO 2   adsorption curves of different component
                    porous liquids (a); CO 2  adsorption curves of
                    porous liquids with  different mass fractions of
                    ZIF-8(145) (b) (20  ℃, 0.1 MPa )

                 由图 5a 可见,在 20  ℃,0.1 MPa 时,吸收剂
            仅为乙二醇时,CO 2 的吸附容量仅为 7 mg/g;向
            乙二醇中加入质量分数 5%的 ZIF-8(145)后,吸收
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