Page 214 - 《精细化工》2023年第4期
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g900g ㏳ࡃጒ FINE CHEMICALS す 40 ࢤ
⮱䊸߬ȡᄦఫ 12 ⮱ᢛҬ⩕ Zview 䒜У䔈㵹᠌व喑 ព᪐喑ₑ䓴⼸ᱧ⤳ᘼఫ㻮ఫ 14aȡߍڒ H 2 O 2 ऻ喑
Ҭ⩕⮱ぶ᩵⩢䌜ຯఫ 13 喑᠌व࣯ຯ㶕 2 ȡ ౕ H 2 O 2 ̻⯽䚥⌤वҀ㈨͚喑̭䲏喑Au ⩢Ხ㶕䲏
⩞㶕 2 जⴒ喑䮼Ɑ H 2 O 2 क़䛼ϻ 0 ߍݝ 20 mmol喑 ࣾ⩌ຯఫ 14a ⮱⩢ࡃ႓䓴⼸喠ओ̭䲏喑ౕ H 2 O 2
–
C dl হ R ct ᪡Ҁॵ⣝ۼᄼ⮱䊸߬喍ౕ H 2 O 2 क़䛼ϻ ̻ Cl ڞहႅౕ⮱ᗲ̸ۢ喑H 2 O 2 㘪์ᄦ Au 䔈㵹⅔ࡃ喑
5 mmol ๔ݝ 10 mmol ᬣ喑C dl ܧ⣝γ๔喑䔆ͨ Au ⮱⩢㼐̻ H 2 O 2 ⮱ࡃ႓⅔ࡃहᬣ䔈㵹喑͑㔲ڞह
–
㺮̻⩢Ხ⩹䲏ᰶڠ喎喑䔆䄡ᬻౕ⏣⋟͚ᰶ H 2 O 2 ႅౕ ҉⩕̸ߍ䕌γ[AuCl 4 ] ⮱ᒏ喑ڤҀ䓴⼸㻮ఫ 14bȡ
⮱ᗲ̸ۢ喑Au ᰡღᭀ㷘⩢㼐⅔ࡃȡ
ఫ 12 Au ౕ̺ह H 2 O 2 क़䛼̸⮱ Nyquist ఫ
Fig. 12 Nyquist diagram of Au under different H 2 O 2 content
ఫ 14 Au ⩢㼐䓴⼸ᱧ⤳ᘼఫ
Fig. 14 Schematic diagram of mechanism of Au electrolysis
process
3 㐀䃧
ఫ 13 ̺ह H 2 O 2 क़䛼⏣⋟͚ Au ⮱⩢ࡃ႓ぶ᩵⩢䌜
Fig. 13 Electrochemical equivalent circuit of Au in solutions 䛴⩕⻨ၽ㛉⩢㼐∂ݣิ⅜䛾䚥喑ᄦݣิ䓴⼸͚
with different H 2 O 2 content
Au ⮱䭠Ხ㵹ͧ䔈㵹γ⩢ࡃ႓ܳᲽ喑Ꭳᄦ⩢㼐䓴⼸ᱧ
㶕 2 Au ౕ̺ह H 2 O 2 क़䛼̸⏣⋟͚⮱⩢ࡃ႓ぶ᩵⩢䌜࣯ ⤳䔈㵹γᣏ䃕喑ᓄܧຯ̸㐀䃧喟
Table 2 Electrochemical equivalent circuit parameters of 喍1喎⩢㼐䓴⼸͚ Au ⮱䭠Ხ㵹ͧ㶕⣝ͧ喟Au ౕ
Au in solutions with different H 2 O 2 content
⩢Ѻ䓫ݝ 0.83 V ᬣᐭࣾ⩌⩢㼐喑ౕ⩢Ѻ 1.27 V ั
H 2O 2/mmol R s/ȍ R ct/ȍ C dl/ȝF
⩢≮ჳᏓ䓫ݝᰭ๔թ喑⩢Ѻ䓫ݝ 1.30 V ऻ喑Au ⩢
0 7.707 122.70 101.83
Ხ㶕䲏ࣾ⩌䧊ࡃ喑ᒏ䧊ࡃ㛉喑䧊ࡃ㛉⮱ܳВ Au
5 6.072 113.10 78.80
⮱⅔ࡃ➖ͧͨȡ
10 6.396 86.41 100.90 –
喍2喎⩢㼐⋟͚ Cl ⊀Ꮣ⮱๔ȠpH ⮱ۼᄼȠH 2 O 2
20 5.286 61.01 72.97
⮱ߍڒчҬ⩢≮ჳᏓ๔喑㙽㮭⩢Ѻ䉌⼨喑Ӱ䔈䛾
2.6 ⩢ࡃ႓ࣺᏁᱧ⤳ᣏ⾣ ⮱⩢㼐ȡౕ᱙侹У̸喑⅜䛾䚥ᰭҠ⩢㼐ݣิ
–
–
Cl ᭜̭፥㻮⮱㐉वݯ喑ज̻็䛾ᆋ⻨ၽᒏ Уͧ喟⩢㼐⩢Ѻ 1.25 VȠ⩢㼐⋟ pH ͧ 1.0ȠCl ⊀Ꮣ
3+
㐉व➖ [20] ȡᄦλ Au 喑☚߈႓ᢛ᭫[AuCl 4 ] – 1.00 mol/LȠH 2 O 2 क़䛼 5 mmolȡₑУ̸⅜䛾䚥ϔ
3+
26
–
⮱⽠Ⴧ፥ K=1.0×10 喑㶕ᬻ Cl ᄦ Au ڤᰶᑧ㐉 ⢴⽠Ⴧౕ 94.57%ȡ
–
–
व҉⩕ȡౕ⯽䚥͚喑Cl ч॥䭱ౕ Au ⩢Ხ㶕䲏⮱≨ 喍3喎⩢ࡃ႓䭨ោ䅞ܳᲽ㐀㶕ᬻ喑Cl ⊀Ꮣ䒰ѻ
–
ᕔѺ◦̷喑䕇䓴 Cl ̻ Au 䬡⮱҉⩕ᩦअ Au ⮱⩢ ᬣ喑Au ⮱⩢㼐⩞⩢㢤䒙⼨̻ព᪐⌤वᣔݣ喑䮼Ɑ⩢
–
ၽξܳጰ [21] 喑Ҭ Au ⮱⅔ࡃ䔅࣌⩢Ѻ̸䭺㔹ღᭀ㷘 㼐⋟͚ Cl ⊀Ꮣ⮱๔ᝃ H 2 O 2 ⮱ߍڒ喑⩞⌤वᣔݣ
⅔ࡃ⏣㼐ȡധλВ̷⤳䃧喑Au ౕ⯽䚥͚⩢㼐⮱䓴⼸ ा⩢㢤䒙⼨ᣔݣ䓴⍎ȡAu ౕ⯽䚥͚⩢㼐⮱䓴⼸ज㶕
–
–
ज㶕䔝ͧ喟仃ٵ喑Cl ౕ Au ⩢Ხ㶕䲏⮱≨ᕔѺ◦䔈 䔝ͧ喟仃ٵ喑Cl ౕ Au ⩢Ხ㶕䲏⮱≨ᕔѺ◦䔈㵹➦
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4–
–
4–
㵹➦Ⴧ॥䭱喍Au+4Cl ī[AuCl 4 ] ads 喎喍ads 㶕॥䭱喎喠 Ⴧ॥䭱喍Au+4Cl ī[AuCl 4 ] ads 喎喠♣ऻ喑⩢Ხ㶕䲏 Au
–
3+
♣ऻ喑⩢Ხ㶕䲏 Au ࣨ 3 ͗⩢ၽ㷘⅔ࡃ喑⅔ࡃϔ ࣨ 3 ͗⩢ၽ㷘⅔ࡃ喑⅔ࡃϔ⩌⮱ Au ̻ Cl 㐉व
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4–
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4–
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3+
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⩌⮱ Au ̻ Cl 㐉वᒏ[AuCl 4 ] 喍[AuCl 4 ] ads –3e ī ᒏ [AuCl 4 ] ([AuCl 4 ] ads –3e ī [AuCl 4 ] ads )喠 ᰭऻ喑
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[AuCl 4 ] ads )喠ᰭऻ喑[AuCl 4 ] ϻ Au ⩢Ხ㶕䲏ा⏣⋟͚ [AuCl 4 ] ϻ Au ⩢Ხ㶕䲏ा⏣⋟͚ព᪐ȡ