Page 122 - 《精细化工》2023年第5期
P. 122

·1042·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 40 卷



















                                                               图 6   不同降温 速率下不同 改性 CSW 质量分数的
                                                                    HDPE/CSW 复合材料的 X(T)-T 曲线
                                                               Fig. 6   X(T)-T curves of HDPE/CSW composites with different
                                                                     modified CSW mass fractions at different cooling rates

                                                                   图 6 为纯 HDPE 和不同改性 CSW 含量(10%~
                                                               50%)的 HDPE/CSW 复合材料在不同降温速率
                                                               (10~30  ℃/min)下的非等温 X(T)-T 曲线关系。从
                                                               图 6 可知,随温度升高,结晶度呈下降趋势,即 HDPE
                                                               与 HDPE/CSW 复合材料的结晶温度与结晶度呈负
                                                               相关。相同改性 CSW 含量和结晶温度下,提高降温
                                                               速率,会降低结晶起始温度,降低复合材料的结晶
                                                               度。但当改性 CSW 质量分数为 20%时,在降温速
                                                               率为 10~20  ℃/min 之间的曲线几乎重合,说明该降
                                                               温速率范围对复合材料的结晶度影响较小。
                                                                   图 7 为不同改性 CSW 含量制得 HDPE/CSW 复
                                                               合材料不同降温速率下的 X(T)-t 曲线。由图 7 看出,
                                                               随着结晶时间延长,结晶度增大,曲线呈上升趋势,
                                                               说明相同改性 CSW 含量下,随着降温速率的增加,
                                                               相同结晶时间下结晶度有增大的趋势。在结晶动力
                                                               学研究中为了结晶过程分析更直观,通常将结晶速
                                                               率(k)表示为半结晶时间(t 1/2 )的倒数             [23] 。由图 7
                                                               和表 2 得到以下结论:(1)HDPE/CSW 复合材料的
                                                               T 0、T P、T e 都随升温速率(β)增加向低温方向移动,
                                                               尤其对 HDPE/CSW-20%影响较为明显,其在不同降
                                                               温速率下的 t 1/2 分别为 1.23、0.74、0.59、0.68、
                                                               0.61 min。这是因为 β 增大,HDPE 分子链的运动速
                                                               率小于温度改变速率,形成空间位阻,分子链无法
                                                               快速折叠,增大了 HDPE/CSW 复合材料的过冷度,
                                                               使得体系有充足时间完善结晶过程,所以 HDPE/
                                                               CSW-20%的 X(T)-t 曲线显得较为平缓         [19] 。(2)同一
                                                               降温速率(10  ℃/min)下,纯 HDPE 与改性 CSW
                                                               质量分数为 10%~50%的 HDPE/CSW 复合材料的半
                                                               结晶时间(t 1/2 )分别为 1.12、1.13、1.23、1.03、0.85、
                                                               1.02 min (其 降温速率 为 10  ℃ /min ),看出
                                                               HDPE/CSW-20%的 t 1/2 最大;复合材料在降温速率
                                                               为 10  ℃/min 时的结晶速率分别为 0.89、0.88、0.81、
                                                                                  –1
                                                               0.97、1.18、0.98 min ,HDPE/CSW-20%复合材料

                                                               的结晶速率最低,说明改性 CSW 质量分数为 20%
   117   118   119   120   121   122   123   124   125   126   127