Page 40 - 《精细化工》2023年第5期
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·960· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
长有机酸 的 HDES,用于从水 中 提取三苯 甲 烷 3 气体污染物捕获
(TPM)染料微污染物,通过实验和模拟验证了
HDES 对 TPM 的出色提取能力。该研究利用密度泛 HDES 的另一潜在应用在于它们对气体污染物
函理论计算和分子动力学模拟,分析了 HDES 组成 的吸收能力。ZUBEIR 等 [88] 首次测量了 CO 2 在癸酸
对 TPM 分布的影响,证明了极性差异和分子间相互 基疏水深共熔溶剂中的溶解度,HDES 良好的溶剂
作用是影响 HDES 对目标成分提取性能的主要因 化特性及其与 CO 2 之间的相互作用,表现出作为
素,为 HDES 的进一步应用提供了充分的理论指导。 CO 2 捕获溶剂的良好潜力。HAIDER 等 [89] 将二元脂
随着 HDES 的发展,许多研究者将 HDES 应用 肪酸和四正丁基溴化铵合成的三元疏水深共熔溶剂
到更多水环境污染物的分离提取中。酚类化合物作 用于 CO 2 捕获,在 15 kPa 的压力条件下,CO 2 的吸
为原生有害物,具有来源多、毒性高、降解难等特 收效率为 20%(以 HDES 的物质的量为基准),并
点 [81] ,对环境产生负面影响。LI 等 [82] 合成了一系列 发现 HDES 对 CO 2 吸收量随着温度的升高而降低。
GU 等 [90] 合成了一系列以盐酸多胺为氢键受体、麝
基于 L-脯氨酸和正癸酸的疏水深共熔溶剂,将其用
香草酚为氢键供体的 HDES,用其从模拟烟气中吸
于去除废水中的苯酚,但去除率仅有 62%,这可能
是因为 L-脯氨酸的高水溶性使 HDES 完整性受到损 收 CO 2 。HDES(盐酸四乙烯五胺-麝香草酚)在 40 ℃
和 101.3 kPa 时 CO 2 的吸收效率可以达到 135.5%(以
失,导致 HDES 的总体提取能力不足。于是,SAS
等 [83] 研究了高疏水性的薄荷醇和麝香草酚基疏水深 HDES 的物质的量为基准)。该研究发现,降低温度
和增加分压可以增强 CO 2 的捕获,这与 HAIDER
共熔溶剂,成功去除了水体系中 90%以上的硝基酚
等 [89] 的结论相反,说明不同结构组成的 HDES 具有
类污染物,HDES 在水中的稳定性和自身疏水性是
截然不同的溶剂特性,需要在后续研究中进一步探
影响其分离提取性能的重要原因。砷是有毒非必需
索 HDES 在 CO 2 捕获过程中的作用机制。疏水深共
元素(As、Hg、Cd、Pb 等)之一,被世界卫生组
织(WHO)认定为第一类危害物 [84] 。RAJPUT 等 [85] 熔溶剂捕获 CO 2 的过程如图 6 所示。
通过混合麝香草酚(THY)和正癸酸(DA)制备了
HDES,用于从人工污染的天然水系统中高效去除有
3+
3+
毒物质 As 。该研究提出了 As 与 THY-DA 的相互作
3+
用机制,即HDES去除水中的As 污染物主要通过THY
3+
中的—OH 与 As 相互作用实现,而 DA 在此过程中
的作用尚不明晰。YASIR 等 [86] 用基于水杨酸和三正
辛胺的 HDES 从水中提取了 98.2%的茜素污染物,
与传统溶剂和离子液体相比,该 HDES 在温度高达
320 ℃时仍具有出色的热稳定性,并且具有低水平
的细胞毒性,在去除污染物方面危害较小且更有效。 图 6 疏水深共熔溶剂高效可逆地捕获 CO 2
YAKUBU等 [87] 以四正丁基溴化铵和正癸酸为原料合 Fig. 6 Efficient and reversible capture of CO 2 by
成疏水深共熔溶剂,从污染水样中去除芳烃,去除 hydrophobic deep eutectic solvents
效率高达 92.71%。并且每次提取后 HDES 可以有效 与 CO 2 类似,挥发性有机化合物(VOCs)是一
再生和重复使用连续 5 个循环,提高了 HDES 在污 类引起巨大环境问题的大气污染物。QIAO 等 [91] 报
染物去除过程中的整体性能。 道了以四正丁基溴化铵和三甘醇制备的 HDES 对
HDES 的高稳定性和疏水性使其在水中仍能保 苯、甲苯和乙苯表现出较高的增溶性能,溶解率分
持良好的溶剂特性,有利于与目标溶质间相互作用, 别达到了 67.43%、56.18%及 42.53%(以 HDES 的
实现水环境污染物的高效去除。薄荷醇、麝香草酚 物质的量为基准),表明 HDES 可有效捕获挥发性有
与长链羧酸合成的 HDES 中含有大量的羧基与羟基官 机化合物。CHEN 等 [92] 进一步研究了 HDES 对甲苯
能团,有利于 HDES 与溶质分子间形成相互作用,同 的吸收性能,发现 HDES 中脂肪酸组分和甲苯之间
时长烷基链结构使 HDES 具有较高的疏水性,可避免 的疏水相互作用对于提高 HDES 的 VOCs 吸收能力
其与水分子间的相互作用,更容易与污染物结合,促 至关重要,甲苯在 HDES 中的溶解度随着脂肪酸的
进污染物从水相扩散至 HDES 相,是去除水中污染 烷基链长度的增加而增加。该课题组还研究了
物的良好溶剂选择。此外,与传统溶剂和离子液体相 HDES 对丙酮的吸收性能,发现基于麝香草酚的
比,HDES 不仅毒性低,还具有一定的循环利用性能, HDES 对丙酮的吸收性能最好 [93] 。这是由于丙酮的
减少了溶剂消耗,在水环境治理方面前景广阔。 氢键受体性质与麝香草酚中—OH 的氢键供体特征