Page 39 - 《精细化工》2023年第5期
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第 5 期                      姚贤锐，等:  疏水深共熔溶剂在绿色化学工艺中的应用                                    ·959·


                                                                           +
                                                                                                        –
            液体。LIU 等     [69] 合成了新型 HDES（三正辛基氧化                离子（DOA-H ），然后通过离子缔合提取 FeCl 4 ，如
            膦/1-正丁醇），用于从 HCl 介质中提取 Pt(Ⅳ)，其具                    图 5 所示。MILEVSKII 等     [75] 用基于三正辛基甲基氯
            有很好的 Pt(Ⅳ)选择性提取能力和循环性能。提取的                         化铵和薄荷醇的疏水深共熔溶剂从盐酸溶液中分离
            Pt(Ⅳ)可用 0.5 mol/L NaOH 溶液进行反萃取实现完全                 了 Li(Ⅰ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和 Fe(Ⅲ)等多种
            分离，回收的 HDES 具有优异的循环性能。TANG                         金属离子，并通过紫外-可见光谱和斜率分析建立了
            等 [70] 通过将三正辛基甲基氯化铵作为氢键受体，饱                        提取多种金属的离子缔合机制。
            和脂肪酸或脂肪醇作为氢键供体合成的新型 HDES                               HDES 在金属提取中得到了广泛应用，离子缔
            从酸溶液中回收了 99%以上的 Pd(Ⅱ)。该研究阐明                        合机制保证了目标金属的高效选择性提取，并可通
            了 Pd(Ⅱ)的萃取机理为阴离子交换反应，即水相中                          过转换 pH 实现 HDES 的循环利用，是传统溶剂和
                   2–
                                     –
            的 PdCl 4 取代 HDES 中的 Cl 通过静电作用与三正辛                  离子液体的高效替代品，为湿法冶金中高价值金属
                                    +
            基甲基氯化铵阳离子[N 8881 ]形成离子对。基于此，                       的开采提供了绿色可持续的溶剂选择。溶液中金属
                                                    2+
            HDES 被广泛应用于从稀溶液中高效提取 Zn 、Sr                  2+    成分通常以离子形式存在，离子型 HDES 中的阴离
                 2+
            和 Ba 等多种金属成分         [71-73] 。ZHU 等 [74] 通过将正癸     子和金属络阴离子间形成强阴离子络合作用，通过
            醇（DEO）和 N,N-二异辛基乙酰胺（DOA）组合制                        离子交换可从复杂基质中高效选择性置换各种金属
            备新型 HDES，用其从钛铁矿盐酸浸出液中回收                            离子或金属络阴离子。并且离子型 HDES 通常具有
            Ti(Ⅳ)和 Fe(Ⅲ)。结果表明，在 HDES 中只有 DEO 中                 较高的黏度及较低的极性，有利于从水性介质中分
            —OH 提供一个 O 来提取 TiOCl 2。与 Ti(Ⅳ)提取机理                 离出来，在金属提取过程中有巨大优势。但通过离
            不同，DEO 和 DOA 首先与氢分别形成正癸醇-氢复合                       子交换分离金属的同时可能损失部分 HDES，导致
                          +
            阳离子（DEO-H ）和 N,N-二异辛基乙酰胺-氢复合阳                      HDES 的循环利用率难以提高。




























                                   图 5   用疏水深共熔溶剂从钛铁矿盐酸浸出液中回收 Ti(Ⅳ)                [74]
                        Fig. 5  Recovery of Ti(Ⅳ) from ilmenite HCl leachate by hydrophobic deep eutectic solvents [74]

            2.3   去除水环境污染物                                     沙星，并通过活性炭实现了 HDES 的回收和再利用。
                 尽管地球拥有巨大的天然水资源，但纯净饮用                          ARCON 等   [78] 提出了一种使用基于中长链脂肪酸的
            水仍然稀缺。水中微污染物的检测、鉴定和高效去                             疏水深共熔溶剂，对孔雀绿、甲基紫和亚甲基蓝等
            除仍然是水环境科学面临的主要挑战。疏水深共熔                             有毒工业染料进行简单高效的微萃取。结果表明，
            溶剂在水中的高度稳定性及高效的分离提取性能，                             不同染料污染物提取效率受脂肪酸成分特性尤其是
            使其在水环境治理领域受到广泛关注。                                  疏水性的影响。RABHI 等         [79] 评估了 3 种关于疏水性
                 MAKOŚ 等   [76] 通过疏水深共熔溶剂结合超声辅                 羧酸的疏水深共熔溶剂从水溶液中萃取 1-正丁醇和
            助分散液-液微萃取方法，从具有复杂基质特征的水                            乙腈的性能，发现由于溶剂与溶质间的强氢键相互
            样中高效分离了多环芳烃。FLORINDO 等                [77] 以薄荷     作用，薄荷醇基 HDES 对提取 1-正丁醇或乙腈特别
            醇和脂肪酸制备 HDES，用于分离提取水中的环丙                           有效。FAN 等    [80] 合成了一系列基于薄荷醇和不同链
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