Page 34 - 《精细化工》2023年第5期
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·954·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 40 卷

                 further clarify their function mechanism to achieve the precise customization and efficient application of the
                 hydrophobic deep eutectic solvents.
                 Key words:  hydrophobic  deep eutectic solvents; green  chemistry; structure composition; separation;
                 extraction


                 溶剂在化学工艺过程中无处不在,在一定程度
            上决定了化学工艺的可持续性与安全性。传统有机
            溶剂如乙醚、己烷、氯仿、丙酮及石油醚等存在挥
            发性强、毒性大且难以回收等缺点,在一定条件下
            会对人体健康带来危害并对生态环境造成不利影
            响。为实现可持续发展目标,开发新型绿色溶剂以
            替代传统有毒有害有机溶剂一直是研究热点。离子
            液体因具有热稳定性好、低挥发性和可回收性被认

            为是绿色溶剂,并引起广泛关注               [1-3] 。然而,近年来
                                                                    图 1   疏水深共熔溶剂目前的主要应用领域
            相关报道指出,离子液体制备复杂,合成过程涉及                             Fig.  1  Main application  fields of hydrophobic deep eutectic
            有害试剂的使用,可降解性差,并且使用过程中的                                   solvents in present

            抗热解性、毒性和水解性等尚不确定                 [4-6] ,限制了离
            子液体的进一步应用。                                         1   疏水深共熔溶剂的结构组成及性能影响
                 为了克服离子液体的缺点,相关研究提出了一                             因素
                                       [7]
            系列名为深共熔溶剂(DES) 的离子液体替代品,
                                                               1.1   疏水深共熔溶剂的结构组成
            因其制备简单、低成本、低毒性和高生物降解性、物
                           [8]
            理化学性质可调 ,被认为是下一代绿色溶剂。DES                               HDES 通常是将氢键受体(HBA)和氢键供体
                                                               (HBD)以特定的物质的量比混合,在一定温度下
            是由一定化学计量比的两种或三种组分通过氢键等
                                                               连续  [15] 或间歇 [16] 搅拌,直至形成均质液体,其制备
            非共价相互作用形成的一种共晶混合物,其熔点显
            著低于各个组分纯物质            [9-10] 。作为深共熔溶剂的一            温度一般在 50~80  ℃这一较低的温度范围内,有的
                                                               HDES 即使在常温下也能成功合成              [17-18] 。通过改变
            个子类,疏水深共熔溶剂(HDES)较高的热稳定性、
                                                               HDES 的结构组成和 HBA/HBD 物质的量比,可以
            独特的疏水性和良好的对有机和无机化合物的溶解
                                                               调控 HDES 的溶剂特性,以满足实际应用需要。如
            能力,可满足许多工业应用需求,在绿色化学工艺                             图 2 所示,许多研究已经开发了多种 HDES 结构组
            过程中受到了广泛关注。VAN OSCH 等                [11] 在 2015
                                                               分。尽管 HBA 和 HBD 的组合很多,但到目前为止,
            年首次提出了由长烷基链季铵盐和癸酸形成疏水深
                                                               研究最多的主要是以薄荷醇、麝香草酚或季铵盐作
            共熔溶剂,与水混合后形成稳定的疏水相,展现出                             为氢键受体,中长链有机脂肪酸作为氢键供体的 HDES。
            从水相中提取化合物的巨大优势。RIBEIRO 等                    [12]       HDES 主要可以分为两种类型。第一种由具有
            报道了另一种由两种中性成分(薄荷醇和天然羧酸)                            长烷基链的季铵盐组成的离子型 HDES,例如 VAN
            组成的 HDES,实现了对不同极性的有机化合物成                           OSCH 等  [11] 首次报道的 HDES 就是由多种不同烷基
            分的高效选择性提取,表现出疏水深共熔溶剂作为                             链长的季铵盐和癸酸组成。除季铵盐外,离子型
            传统溶剂和离子液体的可替代溶剂的巨大潜力。此                             HDES 还可以通过盐合成。第二种由中性化合物
            后,疏水深共熔溶剂逐渐成为新型绿色溶剂的研究                             混合形成,即以疏水性天然化合物作为 HBA,以疏
            热点,并且被广泛应用于多个领域                 [13-14] 。疏水深共      水性羧酸或长烷基醇作为 HBD。RIBEIRO 等                [12] 首
            熔溶剂目前的主要应用领域如图 1 所示。                               次提出了基于薄荷醇和一些天然羧酸组成的中性
                 本文概述了近年来疏水深共熔溶剂在绿色化学                          HDES。该类型 HDES 还有萜类化合物-羧酸、薄荷
            过程中的研究和应用现状,重点关注了疏水深共熔                             醇-羧酸、利多卡因-羧酸和麝香草酚-羧酸等。还有
            溶剂的结构组成及其在分离提取、气体污染物捕获、                            一种中长链 脂肪酸同时 作为 HBA 和 HBD 的
            生物催化、材料改性和食品安全检测等领域的研究                             HDES [19] ,例如可利用正壬酸、正辛酸、正癸酸和
            和应用的总体趋势,简要总结了目前疏水深共熔溶                             月桂酸等以不同的物质的量比组合而形成。纯羧酸
            剂的研究及应用中存在的问题,展望了疏水深共熔                             基 HDES 黏度低且化学性质相对稳定。
            溶剂未来的研究方向。                                             长烷基链结构减少了亲水基团(羧基、羟基等)
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