Page 12 - 《精细化工》2023年第6期
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·1162·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 40 卷

                 海洋环境是极为恶劣的自然腐蚀环境,海水具                          相比于无机缓蚀剂,有机缓蚀剂的分子结构可设计
            有很强的腐蚀性和高电导率。据统计,全球每年因                             性较强、作用方式较为多样、反应活性较高,在腐
                                              [1]
            腐蚀造成的经济损失约为 700 亿美元 ,其中海洋                          蚀发生前可先与金属基材发生物理化学吸附,在金
            腐蚀占总经济损失的 1/3 以上。针对海洋金属基体                          属表面形成覆盖膜,此类吸附膜较沉淀膜和氧化膜
                                                                                                     [5]
            的防护,主要通过使用耐腐蚀材料、金属表面改性、                            更加致密,起到更加优异的物理阻隔作用 。除此
                                                 [2]
            涂装防腐涂料以及电化学保护等方法进行 。其中,                            之外,在腐蚀过程中,部分有机缓蚀剂可与金属离
            涂装防腐涂料作为一种最直接有效和经济的防腐技                             子发生配位反应在金属基体表面生成稳定的有机络
            术,是目前最为重要的海洋金属基体防护措施,而掺                            合物,此络合物与有机涂层相容性较好,不易发生
                                                       [3]
            杂缓蚀剂则是提高涂层防腐性能的主要策略之一 。                            相分离,可用来修复涂层中的微观缺陷,因此,在
                 缓蚀剂,又称腐蚀抑制剂,是一类可防止或减                          提供屏蔽性能的同时也能表现出一定的自修复特
            缓材料腐蚀的化学物质或复合物。缓蚀剂保护的作                             性。本文将对不同有机缓蚀剂的特性和性能影响因
            用机制是通过涂层中所掺杂缓蚀剂的自主释放,对                             素进行梳理与总结,阐述有机缓蚀剂的作用机制,
                                                        [4]
            金属基体提供主动保护,进而提升涂层的耐蚀性能 。                           归纳有机缓蚀剂在海洋防腐涂料中的应用,以期为
            按照缓蚀剂组成可分为无机缓蚀剂和有机缓蚀剂。                             后续海洋防腐领域的研究提供一定思路(图 1)。
























                                          图 1   海洋防腐领域中有机缓蚀剂的研究导图
                          Fig. 1    Schematic illustration of organic corrosion inhibitors in marine corrosion protection

                                                               改变双电层结构,提高金属腐蚀的活化能,进而抑
            1   有机缓蚀剂的制备                                       制腐蚀 。
                                                                     [7]
                                                                              [8]
                                                                   AHMED 等 采用电化学阻抗谱(EIS)、循环
            1.1   有机缓蚀剂的分类
                                                               动电位极化曲线等测试方法研究了乙二酰肼(EH,
                 根据相对分子质量(简称分子量)大小的不同,
                                                               结构式如下所示)作为缓蚀剂,对质量分数为 3.5%
            有机缓蚀剂可分为有机小分子缓蚀剂和聚合物缓
                                                               的 NaCl 水溶液中铁的缓蚀作用。结果表明,EH 分
            蚀剂。
                                                               子结构中 π 键以及氮、氧原子的存在可促使其稳定
            1.1.1   有机小分子缓蚀剂
                                                               吸附在铁的表面,形成一层均匀、致密的吸附膜,
                 有机小分子缓蚀剂具有种类繁多、适应范围广、
                                            [6]
            缓蚀效率高、原料丰富易得等优点 ,主要包括胺                             可同时抑制阴极区和阳极区的反应,显著降低了铁
                                                               表面的腐蚀电流密度,属于混合型缓蚀剂。当 EH
            类、膦酸类和一些含氮、氧、磷、硫元素的杂环有
                                                                          –4
                                                               浓度为 5×10  mol/L 时,缓蚀效率可达 80.93%。
            机化合物。

            1.1.1.1   有机胺类
                 有机胺类缓蚀剂分子中通常同时具有极性基团
            和非极性基团。其中,极性基团中存在氮元素,电

            负性较大,可通过配位作用吸附在金属基体表面;
                                                                            [9]
            非极性基团远离金属表面做定向排列,可形成一层                                 TANG 等 设计合成了一种富含氮原子和共轭
            疏水的薄膜,有效隔离金属基体与腐蚀介质,从而                             π 键的缓蚀剂多曼尼希碱(MBT),并研究了 MBT
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