Page 12 - 《精细化工》2023年第6期
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·1162· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
海洋环境是极为恶劣的自然腐蚀环境,海水具 相比于无机缓蚀剂,有机缓蚀剂的分子结构可设计
有很强的腐蚀性和高电导率。据统计,全球每年因 性较强、作用方式较为多样、反应活性较高,在腐
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腐蚀造成的经济损失约为 700 亿美元 ,其中海洋 蚀发生前可先与金属基材发生物理化学吸附,在金
腐蚀占总经济损失的 1/3 以上。针对海洋金属基体 属表面形成覆盖膜,此类吸附膜较沉淀膜和氧化膜
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的防护,主要通过使用耐腐蚀材料、金属表面改性、 更加致密,起到更加优异的物理阻隔作用 。除此
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涂装防腐涂料以及电化学保护等方法进行 。其中, 之外,在腐蚀过程中,部分有机缓蚀剂可与金属离
涂装防腐涂料作为一种最直接有效和经济的防腐技 子发生配位反应在金属基体表面生成稳定的有机络
术,是目前最为重要的海洋金属基体防护措施,而掺 合物,此络合物与有机涂层相容性较好,不易发生
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杂缓蚀剂则是提高涂层防腐性能的主要策略之一 。 相分离,可用来修复涂层中的微观缺陷,因此,在
缓蚀剂,又称腐蚀抑制剂,是一类可防止或减 提供屏蔽性能的同时也能表现出一定的自修复特
缓材料腐蚀的化学物质或复合物。缓蚀剂保护的作 性。本文将对不同有机缓蚀剂的特性和性能影响因
用机制是通过涂层中所掺杂缓蚀剂的自主释放,对 素进行梳理与总结,阐述有机缓蚀剂的作用机制,
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金属基体提供主动保护,进而提升涂层的耐蚀性能 。 归纳有机缓蚀剂在海洋防腐涂料中的应用,以期为
按照缓蚀剂组成可分为无机缓蚀剂和有机缓蚀剂。 后续海洋防腐领域的研究提供一定思路(图 1)。
图 1 海洋防腐领域中有机缓蚀剂的研究导图
Fig. 1 Schematic illustration of organic corrosion inhibitors in marine corrosion protection
改变双电层结构,提高金属腐蚀的活化能,进而抑
1 有机缓蚀剂的制备 制腐蚀 。
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AHMED 等 采用电化学阻抗谱(EIS)、循环
1.1 有机缓蚀剂的分类
动电位极化曲线等测试方法研究了乙二酰肼(EH,
根据相对分子质量(简称分子量)大小的不同,
结构式如下所示)作为缓蚀剂,对质量分数为 3.5%
有机缓蚀剂可分为有机小分子缓蚀剂和聚合物缓
的 NaCl 水溶液中铁的缓蚀作用。结果表明,EH 分
蚀剂。
子结构中 π 键以及氮、氧原子的存在可促使其稳定
1.1.1 有机小分子缓蚀剂
吸附在铁的表面,形成一层均匀、致密的吸附膜,
有机小分子缓蚀剂具有种类繁多、适应范围广、
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缓蚀效率高、原料丰富易得等优点 ,主要包括胺 可同时抑制阴极区和阳极区的反应,显著降低了铁
表面的腐蚀电流密度,属于混合型缓蚀剂。当 EH
类、膦酸类和一些含氮、氧、磷、硫元素的杂环有
–4
浓度为 5×10 mol/L 时,缓蚀效率可达 80.93%。
机化合物。
1.1.1.1 有机胺类
有机胺类缓蚀剂分子中通常同时具有极性基团
和非极性基团。其中,极性基团中存在氮元素,电
负性较大,可通过配位作用吸附在金属基体表面;
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非极性基团远离金属表面做定向排列,可形成一层 TANG 等 设计合成了一种富含氮原子和共轭
疏水的薄膜,有效隔离金属基体与腐蚀介质,从而 π 键的缓蚀剂多曼尼希碱(MBT),并研究了 MBT