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·1662·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷



















                                                               图 4  NPGC-1 (a)和 NPGC-3 (b)的 N 2 吸附-脱附等温线和
                                                                    NLDFT 孔径分布曲线(插图)
                                                               Fig. 4    N 2  adsorption-desorption isotherms and NLDFT
                                                                      pore size distribution (inset) of NPGC-1 (a) and
                                                                      NPGC-3 (b)

                                                               2.4  XPS 分析和元素分析
                                                                   为了检测样品表面元素信息,作者对样品 PC、
                                                               NPC、GC 和 NPGC 进行了 XPS 和元素分析,XPS
                                                               及元素分析结果见图 5 及表 1。

            图 3  PC、NPC、GC 和 NPGC 的 N 2 吸附-脱附等温线(a)                由图 5a 可知,可以明显地观察到 NPC 和 NPGC
                  和 NLDFT 孔径分布曲线(b)                            中 N 1s 峰,这说明氮原子被成功地掺杂到了样品
            Fig. 3  N 2  adsorption-desorption isotherms (a) and NLDFT   NPC 和 NPGC 中。图 5b 进一步证实氮原子成功地
                   pore size distribution of PC, NPC, GC and NPGC (b)
                                                               掺杂到样品中。
                 由图 3 可知,样品 NPGC 的等温线为Ⅳ型吸                          由表 1 可知,NPGC 样品具有最高含氮量(摩
            附-脱附等温线,在低压区曲线有明显上升,说明有
                                                               尔分数 6.27%)。并且,含氮量随着海带加入量(1~3
            微孔存在;在高压区曲线存在 H2 型滞后环,说明                           g)的增加先增加后降低,这主要是因为适量加入海
            有介孔存在      [15] 。因此,可以证明 NPGC 样品存在多
                                                               带才能与三聚氰胺充分聚合,得到高氮含量的多孔
            级孔结构。根据数据计算,NPGC 电极材料的比表                           石墨化碳纳米材料。图 5c 中,N 1s 峰可分为 3 个特
                                              3
                          2
            面积为 1771 m /g,孔体积为 0.34 cm /g,平均孔径
                                                               征峰,分别位于 399.0、400.3 和 401.8 eV。这些峰
            为 2.8 nm。其比表面积远高于未经 NaOH 活化的 GC                    值分别与吡啶氮(N-1)、吡咯氮(N-2)和四元氮
                              2
            的比表面积(204 m /g)。实验发现,经过 NaOH 活                     (N-3)的结合能相对应          [16] 。此外,元素分析测试
                                                    2
            化的 PC 和 NPC 的比表面积(1709、1675 m /g)也
                                                               证明,NPGC 样品的含氮量最高为 6.65%(质量分
            高于 GC 的比表面积。这说明 NaOH 活化在样品处
                                                               数)。由此看出,XPS 和元素分析的测试结果是相似的。
            理中起到了很好的造孔作用。此外,还对 NPGC-1
                                                               2.5  TEM 分析
            和 NPGC-3 的比表面积进行了测试(见图 4),可知
                                                                   为进一步观察样品的微观结构和 N 元素在碳基
            NPGC-1 和 NPGC-3 的比表面积分别为 1754 和
                   2
            1762 m /g。由此可见,随着碳源海带加入量的增加,                       (海带)材料上的分布,对样品 NPGC 进行了 TEM、
                                                               HRTEM 和 Maping 表征,结果见图 6。
            材料的比表面积没有明显的变化,这说明碳源加入
                                                               由图 6a~c 可以看出,样品 NPGC 微观呈片状结构。
            量的改变对材料的比表面积没有明显的影响。
                                                               每一个由海带衍生-片层结构的 NPGC 相当于一个
                                                               小超级电容器,这些小的电容器串联或并联在一起
                                                               组成一个大的电容器,从本质上提高了材料的电容
                                                               特性。图 6d 为图 6c 的选区 TEM 照片,从图中可以
                                                               看出一个高分辨率的晶格条纹,测得其晶面间距为
                                                               0.34 nm,这与石墨化碳(002)晶面相对应               [17] 。这
                                                               一结果与 XRD 分析相一致。同时,在图 6e 的选区
                                                               照片(图 6c)中,多孔结构可以被清晰地观察到,
                                                               这说明样品 NPGC 具有明显的多孔性质。由图 6 f~h
                                                               可以明显地看出,N 元素均匀地分布在碳基材料上。
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