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第 11 期                   郭明媛,等:  香豆素修饰的碳量子点光稳定剂的制备与性能                                   ·1955·


                 图中舌形曲线的中部,跨过白色区,有一条向                          3   结论
            下弯的曲线,这就是黑体色温轨迹线。这条曲线表
            示黑体在不同温度下发光颜色的变化轨迹。色温的                                (1)采用 EDC/NHS 酰胺反应催化体系,以 7-
            变化范围从 1000 K 到无穷大,T c (K)代表色温及其                    氨基-4-甲基香豆素作为修饰剂接枝到碳量子点表
            单位 K。                                              面,合成出一种碳量子点光稳定剂 AMC-CQDs。通
                 如图 16 所示,随着老化时间的递增,X和 Y                     过 FTIR、XPS、TEM、紫外光谱和荧光光谱对合成
            也不断增大。在纸样老化过程中,纸样色度坐标的                             产物进行了表征。
            变化呈现出直线轨迹,即黄变轨迹。此外,在                                  (2)在 TEM 图中,AMC-CQDs 不存在明显的
            1931-CIE 图像中显示纸样的色度坐标均位于黄色区                        团聚现象,且粒径较为均匀,平均粒径为 4.13 nm。
            域,即老化后纸样出现的返黄现象。同时,该纸样                             紫外光谱和荧光光谱表明,AMC-CQDs 在一定范围
            的直线黄变轨迹认为通过 C 点(白光点)。其经过 C                         内具有较好的水溶性。7-氨基-4-甲基香豆素接枝后,
            点后的延长线位于蓝色区域。根据色彩互补原理认                             对碳量子点本体的紫外吸收性能起到增强作用,且
            为,位于其延长线上或附近的蓝色光点能够与该返                             AMC-CQDs 基本实现紫外光区全覆盖。在荧光光谱
            黄纸样形成最匹配的光物理增白作用,这也是光稳                             中,AMC-CQDs 的最大荧光发射波长为 431 nm,荧
            定剂通常具有蓝色荧光的原因。另外,纸张黄变轨                             光量子产率达 38.7%。
            迹呈直线变化的特点,由此认为,选择一种匹配的                                (3)通过涂布纸张紫外光老化实验,与 CQDs
            光稳定剂即能对纸张的整个老化过程起到光物理增                             进行对比可知,AMC-CQDs 具有更好的纸张涂布应
            白作用。通过 1931-CIE 图像进行计算,能够较好地
                                                               用和抗紫外老化性能,其在最佳用量(AMC-CQDs
            表征任意一种纸浆的黄变轨迹,从而精确选择光物
                                                               质量分数为 0.6%)时,能提高纸张初始白度 4.71
            理增白匹配度最高的光稳定剂进行应用。同理,也
                                                               %ISO,48 h 紫外老化后,PC 值为 7.85。
            可以分析任意一种具有荧光的光稳定剂适合哪种纸
                                                                  (4)运用 1931-CIE 色度坐标,初步探究了纸张
            浆应用。对减少造纸生产过程中光稳定剂的多用、
                                                               返黄过程的色度变化规律。碳量子点作为光稳定剂
            滥用现象具有积极作用。
                                                               的应用仍处于起步阶段,在今后研究中,可以利用
                 AMC-CQDs 的 1931-CIE 图像见图 18。AMC-
                                                               更广泛的功能化合物对碳点进行修饰,以提高荧光
            CQDs 的色度坐标根据其荧光发射光谱进行软件计
                                                               量子产率和实现功能化应用。碳量子点作为环境友
            算获得。由图 18 可知,图像中的 S 点即 AMC-CQDs
                                                               好型光稳定剂,不应只局限于在纸张上应用,还应
            的色度坐标点(0.1505,0.0494),位于蓝光区域,
            具有较好的色饱和度。C 点为白光点,经过 C 点和                          扩展到织物纤维和塑料等抗老化保护中,其潜在价
                                                               值不可估量。
            S 点做直线,得到直线方程为 y=1.553x0.184。当纸
            张的色度坐标位于该直线上或附近时,认为使用                              参考文献:
            AMC-CQDs 作为该纸张的光稳定剂能够获得最佳                          [1]   Fang Guigan (房桂干), Shen Zhaobang (沈兆邦), Huang Deyu (黄
            的光物理增白效果。                                              德裕). Ustainable development of China's paper industry relying on
                                                                   high yield pulping technology[J]. Biomass Chemical Engineering (生
                                                                   物质化学工程), 2000, 34(4): 7-9.
                                                               [2]   Cannell Eric, Cockram R. The future of BCTMP[J]. Pulp and Paper,
                                                                   2000, 74(5): 68-70.
                                                               [3]   Krishna Krishna B, Blok Kornelis, Patel Martin K. Innovations
                                                                   inpapermaking: An LCA of printing and writing paper from
                                                                   conventional and high yield pulp[J]. Science of the Total
                                                                   Environment, 2012, 439(1): 307-320.
                                                               [4]   Ni Yonghao, He Zhibing, Zhang Hongjun. Characteristics of high
                                                                   yield pulp and its effect on some typical wet-end issue[J]. Journal of
                                                                   Biobased Materials & Bioenergy, 2011, 5(2): 181-186.
                                                               [5]   Hu Thomas Q, Williams T, Pikulik I I. Design, synthesis and studies
                                                                   of yellowing inhibitors with  high affinity to mechanical pulps[J].
                                                                   Journal of Pulp & Paper Science, 2005, 31(3): 109-115.
                                                               [6]   Beaton Christa R, Argyropoulos Dimitris S. Photostabilizing milled
                                                                   wood  lignin with benzotriazoles and hindered  nitroxide[J].
                                                                   Photochemistry & Photobiology, 2001, 73(6): 605-612.
                                                               [7]   Hu Thomas Q, Osmond David A, Schmidt John A. Design, synthesis
                                                                   and fibre-reactivity study of a water-soluble, monochloro-s-triazinyl
                                                                   hindered nitroxide on mechanical pulps[J]. Polymer Degradation &

                    图 18  AMC-CQDs 的 1931-CIE 图像                   Stability, 2004, 83(3): 547-553.
                    Fig. 18    1931-CIE image of AMC-CQDs                                  (下转第 1973 页)
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