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第 8 期                          郭   睿,等:  吗啉衍生物的制备及缓蚀性能                                  ·1403·


            采用原子吸收光谱、失重法以及 FTIR和XRD 等方法,                       丙烷,AR,成都科龙化学试剂厂;N-羟乙基吗啉,
            证实缓蚀剂分子在钢的表面上形成保护膜,并且含                             AR,萨恩化学技术(上海)有限公司;异辛烷,AR,
            硫杂环化合物缓蚀效果最好,其次是含氮杂环化合                             天津市科密欧化学试剂有限公司;无水乙醇、丙酮,
                                            [8]
            物,最后是含氧杂环化合物。Kumar 等合成了吗啉                          AR,天津市河东区红岩试剂厂。
            衍生物,并采用红外、紫外光谱及 SEM 和 EDS 分                            电热恒温水浴锅,北京市永光明医疗仪器有限
            析了其在盐酸介质中对低碳钢的腐蚀抑制作用,结                             公司;VECTOR-2 傅里叶红外光谱分析仪,德国 PE
            果表明,吗啉衍生物对金属的腐蚀有一定抑制作用。                            公司;GG-17 旋转蒸发仪,上海予华仪器设备有限
                   [9]
            Hegazy 等以吗啉为原料合成了溴化-1-十二烷基                         公司;FEI Q45+EDAX Octane Prime 环境扫描电子
            -4-[(3-丙基吗啉)亚胺甲基]吡啶 盐阳离子表面活                        显微镜+能谱仪,美国 FEI 和 EDAX 公司;X 光电
            性剂,通过失重法、极化曲线和电化学阻抗谱研究了                            子能谱仪,英国 Axis Supra 公司;DSA100 型光学
            其缓蚀性能,并对其吸附行为进行了探讨,结果表                             接触角测量仪,德国 Kruss 公司。
            明,该阳离子表面活性剂是一种混合型缓蚀剂,通                             1.2   合成
            过吸附在碳钢表面的活性位点来抑制金属的溶解反                             1.2.1   双(1-氯-2-羟丙基)正十八烷胺中间体的
            应,并且其吸附行为符合 Langmuir 吸附等温式。                              合成
                 基于吗啉所特有的结构对于油田管道的腐蚀有                              在装有冷凝管、搅拌器和温度计的三口烧瓶中,
            良好的抑制作用,以及十八胺的疏水长链对钢片表                             加入十八胺(13.48 g,0.05 mol)和无水乙醇(40 mL)
            面的保护作用,本文以十八胺、环氧氯丙烷和 N-羟                           待固体溶解后,升温至 70 ℃,在 300 r/min 下滴加
            乙基吗啉为原料,经过烷基化反应和季铵化反应合                             环氧氯丙烷(30 滴/min)9.25 g(0.1 mol),加热
            成吗啉双季铵盐衍生物,采用静态失重法、环境扫                             回流反应 10 h 后得到粗产物。将粗产物倒入旋蒸瓶中,
            描、XPS 和接触角对其缓蚀性能进行了测定。                             在 60 ℃、0.09 MPa 下减压蒸馏除去溶剂。然后,将

                                                               其倒入烧杯中,再倒入一定量丙酮洗涤除去未反应
            1    实验部分
                                                               完的原料和副产物,得到淡黄色黏性液体——双(1-
            1.1   试剂及仪器                                        氯-2-羟丙基)正十八烷胺(即:十八烷胺中间体)
                 十八胺,CP,天津市福晨化学试剂厂;环氧氯                         20.21 g。反应式如下所示:






            1.2.2   双(1-氯-N-羟乙基吗啉         -2-羟基丙基)正十           Mn 1.400,Si 0.350,S 0.050,P 0.045 和 C 0.220,
                   八烷胺的合成                                      规格为 40 mm×13 mm×2 mm。A3 钢片在使用前先
                 在另一烧瓶中加入上述制得的中间体 4 g 和无                       用砂纸将其表面打磨光亮,用蒸馏水洗涤,丙酮脱
            水乙醇 7 mL,然后升温至 85 ℃,在 300 r/min 下加                 脂去油,用无水乙醇浸泡片刻,取出自然风干,用
            入 N-羟乙基吗啉 2.34 g,加热回流反应 6 h 后,得到                   滤纸包裹置于干燥器中,24 h 后称重。
            粗产物。将粗产物倒入旋蒸瓶中,在 60 ℃、0.09 MPa                         参照中华人民共和国石油天然气行业标准《SY
            下减压蒸馏除去溶剂乙醇。然后,将其倒入锥形瓶                             5405-1996 酸化用缓蚀剂性能试验方法及评价指标》
            中,用异辛烷洗涤,静置,析出晶体。再用丙酮进                             进行失重法测定。在质量分数为 6%的盐酸溶液中,
            行重结晶,最后,真空干燥,得到目标产物——双(1-                          加入不同质量浓度的缓蚀剂,室温下将 A3 钢片置
            氯-N-羟乙基吗啉 -2-羟丙基)正十八烷胺 2.48 g。                     于其中,腐蚀 24 h 后取出,将钢片表面清洗干净,干
                                                               燥称重。缓蚀率(η)和腐蚀速率(ν)按下式计算。
                                                                                    v   v
                                                                              /%   0  i    100       (1)
                                                                                      v 0
                                                                                       m
                                                                                     v                 (2)
                                                                                      A t
                                                                                                        2
                                                               其中,η—缓蚀率,%;  —空白腐蚀速率,g/(m ·h);
                                                                                   0
                                                                                              2
                                                                —加入缓蚀剂后腐蚀速率,g/(m ·h);m—腐蚀
                                                                i

                                                                                               2
            1.3   缓蚀剂性能测试                                      失重质量,g;A—试片表面积,m ;t—腐蚀时
                 A3 钢片的化学组成(质量分数/%):Fe 97.935,                 间,h。
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