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·1324· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷
度 200 ℃,反应压力 2.2 MPa,反应时间 4 h 下,考
察了 H 2 压力对 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3 催化联苯加氢
的影响,结果如图 9 所示。从图 9 可以看出,随着
氢气压力的升高,联苯的转化率逐渐增加,当 H 2
压力达到 2.2 MPa 时,联苯的转化率达到最大值
(94.7%),CHB 的选择性达到 99.8%。这主要是由
于高的 H 2 压力有助于提高质子传递速率和促进催
化剂表面氢气吸附速率。综合比较,反应的最佳压
力为 2.2 MPa。
图 10 反应温度对 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3 催化联苯加氢的
影响
Fig. 10 Effect of reaction temperature on hydrogenation of
biphenyl over 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3
2.5 催化剂的循环使用效果
考察了催化剂 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3 的循环使用
效果,结果见图 11。从图 11 中可以看到,催化剂
循环使用 9 次后,联苯的转化率稍有降低,CHB 的
选择性几乎不变。这说明所制催化剂稳定性较高,
循环使用效果较好。
图 8 催化剂用量对 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3 催化联苯加氢
的影响
Fig. 8 Effect of catalyst dosage on hydrogenation of biphenyl
over 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3
图 11 催化剂 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3 重复使用次数对联苯
加氢的影响
Fig. 11 Effect of cycle numbers of 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3
on hydrogenation of biphenyl
图 9 氢气压力对 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3 催化联苯加氢的
影响 3 结论
Fig. 9 Effect of H 2 pressure on hydrogenation of biphenyl
(1)在 Ni 基联苯加氢催化剂中加入 Cu 后所
over 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3
2.4.3 温度对反应的影响 制得的 Ni-Cu/Al 2 O 3 催化剂,可显著提高 CHB 的选
在催化剂 0.5 g,BP 1.5 g,CYH 15 g,反应压 择性和收率。在 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3 作用下,于
力 2.2 MPa,反应时间 4 h 下,考察了温度对 2.2 MPa、200 ℃下反应 4 h,联苯的转化率为 94.7%,
50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3 催化联苯选择性加氢的影响, CHB 的选择性达到 99.8%;催化剂循环使用 9 次后,
结果如图 10 所示。从图 10 可以看出,随着温度的 联苯的转化率稍有降低,CHB 的选择性几乎不变;
升高,联苯的转化率逐渐升高,当温度达到 200 ℃ (2)用共浸渍法制备的 50%Ni-10%Cu/Al 2 O 3
时,联苯的转化率达到 94.7%,CHB 的选择性达到 中,Cu 对 Ni 基催化剂的助催化作用主要是由于 Cu
99.8%。但随着温度的进一步提高,出现副产物双环 晶粒在催化剂表面优先析出,使表面 Ni 活性中心稀
己烷,导致 CHB 选择性降低。综合比较,200 ℃为 释,Ni 晶粒变小,从而提高反应的选择性;
最佳反应温度。 (下转第 1375 页)