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·1618·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

            PEG600DA 质量分数较低时,可与聚氨酯主链上的                         1 乳液外观与离心稳定性可以看出,随 PEG600DA
            羧酸铵所形成的阴离子表面活性剂形成阴-非复合                             质量分数增加乳液外观由蓝色半透明转变为蓝色透
            体系,提高了乳液的表面活性和乳化性能;而当                              明至白色,这与乳液粒径变化(图 2)相一致                    [19] ;
            PEG600DA 质量分数过高时,协同效应下降,所以                         当 w(PEG600DA)=10.87%,在离心管底部出现了少
                                     [17]
            乳化性能降低,乳液粒径增大 ,当 w(PEG600DA)=                      量沉淀。以上分析表明,当 w(PEG600DA)=6.09%时,
            6.09%时,乳液粒径为 31.86 nm,且粒径分布为单峰。                    TSI 最小,乳液稳定性最佳。
                                                               2.4   热失重分析

                                                                   图 4 反映了 PEG600DA 质量分数对乳胶膜热稳
                                                               定性的影响。表 2 列出了质量损失 5%(T 5% ),30%
                                                               (T 30% )和 50%(T 50% )时的温度以及最高降解温度
                                                               (T max )。













                 图 2  PEG600DA 质量分数对乳液粒径的影响
            Fig. 2    Effects of mass fraction of PEG600DA on the particle
                  size of emulsions

            2.3    乳液稳定性
                 垂直扫描宏观分析仪测试 PEG600DA 质量分数
            对乳液 TSI 影响的关系曲线见图 3。









                                                                      图 4  PWPUA 胶膜的 TG 和 DTG 曲线
                                                                    Fig. 4    TG and DTG curves of PWPUA films

                                                                     表 2   不同热失重率时胶膜的热分解温度
                                                                Table 2    Decomposition temperature of films at different

                                                                            thermo-gravimetric rates
            a—PWPUA0; b—PWPUA1; c—PWPUA2; d—PWPUA3; e—PWPUA4
                                                                 样品       T 5%/℃    T 30%/℃   T 50%/℃   T max/℃
            图 3  PEG600DA 质量分数对乳液分散稳定指数 TSI 的影响
            Fig. 3    Effects of mass fraction of PEG600DA on the TSI   PWPUA0  201.313  328.915  369.119  382.156
                  values of emulsions                           PWPUA1    207.015   331.225  370.842  382.383
                                                                PWPUA2    214.211   347.719  386.666  395.887
                 随测试时间的延长,所有试样的 TSI 值曲线表
                                                                PWPUA3    217.637   343.246  383.444  396.483
            现为先增加后平缓的趋势,说明乳液自然老化到某                              PWPUA4    212.631   336.173  376.125  389.080
            一特定时间后,乳液状态将趋于稳定。另外,在 240 min
            的测试过程中,TSI 值关系表现为 PWPUA2<PWPUA1                        由图 4 可知,随 PEG600DA 质量分数的增加,
            <PWPUA3<PWPUA0<PWPUA4,即随 PEG600DA                  胶膜热分解温度表现为先增大,后减小。由表 2 可
            质量分数的增加,乳液稳定性呈现先减小后增加的                             知,随 PEG600DA 质量分数增加,最高降解温度先
            趋势  [18] 。造成乳液稳定性下降的主要原因是由于过                       增大后减小,PWPUA3 的最高降解温度最大,胶膜
            多的 PEG600DA 与羧酸铵型聚氨酯链段协同效应下                        的热稳定性最高,分解率为 5%、30%和 50%的热分
            降,导致 PEG600DA 在体系中形成了沉降。对比表                        解温度分别提高了 16.324、14.331、14.325 ℃。这
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