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第 1 期                        吕   凯,等:  防紫外线超疏水织物涂层构筑及性能                                   ·21·


                       –1
            辨率为 4 cm ,扫描次数为 32。SEM:将处理前后                       峰,说明聚氨酯大分子中含有有机氟硅链段。1635 cm                 –1
                                                                                                 –1
            的织物在真空下喷金处理,使用扫描电子显微镜,                             是 C==C 的伸缩振动吸收峰,1406 cm 处是端烯基
            放大倍数为 2000 和 5000 倍,分别观察涂层前后织                      中—CH 2 —的面内变形振动吸收峰,表明双键引入
            物的表面微观形貌。疏水性测试:采用液滴形状分                             到聚氨酯分子链中,合成了紫外光固化的有机氟硅
            析仪测试织物的接触角,液滴体积约为 5 μL,液滴                          改性聚氨酯树脂。
            与样品接触 10 s 后测量接触角(CA),同一织物在                        2.2   紫外光固化整理织物的表观形貌及结构分析
            表面随机取 5 个点测试,取平均值;使用微量注射                               棉织物经紫外光固化整理前后的表观形貌见图 2。
            器在织物上方滴落水滴,水滴体积在 15  μL 左右,
            调节斜台的倾斜度,使水滴在织物表面发生滚动,
            此时样品台的倾斜角度记为织物的滚动角(SA)。
            防紫外性能测试:使用纺织品防紫外性能测试仪测
            量织物不同波长紫外线的透过率,波长范围为 200~
            400 nm,根据标准 GB/T 18830—2009《纺织品防紫
            外线性能的评定》         [17] 计算织物的紫外线防护系数。
            抗老化性能测试:采用加速老化实验机,在 310 nm
            波长的紫外线照射下进行加速老化实验,老化实验
                                         2
            条件为 60 ℃下强度为 0.72 W/m 的紫外线照射 4 h
            和 50 ℃下冷凝 4 h 的交替循环,老化实验后测试涂

            层织物的疏水性能和紫外防护性能。                                               a、b—未整理;c、d—整理后
                                                                   图 2   棉织物紫外光固化整理前后的表观形貌
            2    结果与讨论                                         Fig. 2  Surfacemorphology of cotton fabric obtained before
                                                                     and after UV curing
            2.1   有机氟硅改性聚氨酯的合成
                                                                   从图 2 可以看出,棉纤维具有腰圆形和天然扭
                 将羟基氟硅油、聚碳酸酯二醇和 PETA 等聚氨
                                                               曲(图 2a、b),整理后棉织物表面凹凸不平(图 2c、
            酯合成原料物理混合后,测试红外光谱,图 1 为聚
                                                               d),与未整理织物相比表面粗糙度增大。同时可以
            氨酯合成原料和聚氨酯的红外光谱。
                                                               看出涂层覆盖棉纤维表面,对相邻棉纤维间的缝隙
                                                               进行填充,避免由于棉纤维的毛细效应导致疏水性
                                                               降低。从图 2d 中可以看出,织物涂层表面含有纳米
                                                               和微米级凸起,这是由纳米二氧化硅颗粒本身和团
                                                               聚后的微米级颗粒所提供,这些二氧化硅颗粒由聚
                                                               氨酯分子链包裹附着在织物涂层表面,提高织物表
                                                               面的粗糙度     [18-19] ,经疏水性聚氨酯分子修饰后的微
                                                               纳米凸起,形成类似荷叶的微纳米乳突结构,得到
                                                               粗糙的织物表面涂层。

                                                                   棉织物紫外光固化涂层整理前后的红外光谱如

                    图 1   有机氟硅改性聚氨酯的红外光谱                       图 3 所示。
             Fig. 1    FTIR spectra of organic fluorosilane modified polyurethane   由图 3 可知,整理前棉织物的图谱中,2900 cm –1
                                                                                                           –1
                 从图 1 中可以看出,与原料对比,聚氨酯的谱图                       处为棉纤维中亚甲基的伸缩振动吸收峰,1025 cm
                      –1
            中 2250 cm 处—NCO 的特征吸收峰消失,3400 cm             –1    处为棉纤维中 C—O—C 的特征吸收峰,1645 cm                 –1
                                            –1
            处—OH 的特征吸收峰消失,3320 cm 处出现了—NH                      处为棉纤维吸附水的弯曲振动吸收峰。涂层整理后
                                                                                          –1
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            的特征吸收峰,而且 1725、1530 和 1070 cm 处分                   织物的图谱中 1725 和 1530 cm 处分别为氨基甲酸
                                                                                                       –1
            别为氨基甲酸酯键中—C==O、C—N 和 C—O—C 的                       酯键中—C==O 和 C—N 特征吸收峰,838 cm 处为
            特征吸收峰,说明原料中的异氰酸酯基与多元醇完                             UVA400 中苯环的 1,2,4-取代特征吸收峰;805 cm            –1
            全反应生成氨基甲酸酯键,合成了聚氨酯大分子。                             为对苯二酚中苯环的 1,4-取代特征吸收峰;770 cm                –1
                    –1
            1250 cm 处是 Si—CH 3 中甲基的对称变形振动吸收                    为光引发剂中苯环的单取代特征吸收峰,1635 cm                   –1
                       –1
            峰,800 cm 是 Si—C 的伸缩振动吸收峰,2950、                     处 C==C 的伸缩振动吸收峰消失,说明聚氨酯分子
                    –1
            2860 cm 处分别为—CH 3 和—CH 2—的伸缩振动吸收                   中的双键经紫外光辐照后在棉织物表面固化成膜。
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