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·16· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

图 5 (a) 桐油, (b) Irgacure2959, (c) TOMG2, (d) TOMG3 光裂解过程的紫外光谱图
Fig. 5 UV-vis spectra of photo irradiation procedure (a) tung oil, (b) Irgacure2959, (c) TOMG2 and (d) TOMG3

图 5a 中，261、271、281 nm 共轭三烯的特征 利用 Irgacure2959、TOMG 及 TAMG 的紫外标
信号在前 25 s 几乎没有变化。随着光照时间的增长， 准曲线求出不同光照时间下光引发剂的浓度（c），
共轭三烯的烯丙基部位形成自由基，与氧气结合， 以 ln(1/c)与光照时间 t 的关系得出 Irgacure2959、
形成过氧化物自由基，从而引发一系列聚合 [19] ，使 TOMG1~3 及 TAMG 的拟合直线方程分别为：y Irgacure2959 =
2
2
共轭三烯的质量分数降低。图 5b 中，Irgacure2959 0.04216x+0.0002(R =0.99); y TOMG1 =0.04334x+ 0.004(R =
2
的最大吸收峰（274 nm）随光照时间的延长迅速减 0.99); y TOMG2 =0.04437x+0.0375(R =0.97); y TOMG3 =
2
2
弱，分解产物的最大紫外吸收峰位移到 254 nm 处 [14] 。 0.04547x+0.026(R =0.98); y TAMG =0.04243x+ 0.012(R =
1
图 5c 中，261、271、281 nm 处共轭三烯的吸收峰 0.99)。光裂解速率常数为 K Irgacure2959 = 0.04216 s 、K TOMG1 =
1
1
1
在前 10 s 迅速减弱，可能是分子中的 Irgacure2959 0.04334 s 、K TOMG2 =0.04437 s 、K TOMG3 =0.04547 s 、
1
基团在紫外光照射下，产生自由基，自由基与共轭 K TAMG =0.04243 s 。由于桐油改性的光引发剂紫外
三烯发生氢转移，促进了烯丙基自由基的形成。图 吸收强度相对较大，所以其光裂解速率也相对较快。
5d 变化情况与 Irgacure2959 相似。 2.3 引发剂引发 HDDA 的聚合
5 种光引发剂的紫外标准曲线见图 6。 光引发剂引发 HDDA 双键聚合的转化率(DC)
与时间的曲线如图 7 所示，从图 7 可以看出，不同
引发剂引发 HDDA 聚合速率大小顺序为：TOMG3>
TAMG>Irgacure2959>TOMG2> TOMG1。需要说明
的是，尽管 TOMG1 和 TOMG2 的光裂解速率要快
于 Irgacure2959、TOMG3 及 TAMG，但 TOMG1、
TOMG2 中含有共轭三烯，TOMG1、TOMG2 分子
中 Irgacure2959 光裂解产生的自由基，优先与共轭
三烯的烯丙基部位发生氢转移反应，形成稳定的烯
丙基自由基，并没有直接引发 HDDA 双键。因此，

TOMG1 及 TOMG2 引发 HDDA 聚合的速率要慢于
图 6 Irgacure2959、TOMG 和 TAMG 的紫外标准曲线 Irgacure2959。TOMG3 和 TAMG 产生自由基速率相
Fig. 6 Ultraviolet standard curves of Irgacure 2959, TOMG
and TAMG 对较快，使 HDDA 双键聚合速率加快。