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第 1 期 李翠华，等: 桐油基光引发剂的制备及性能 ·15·

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Irgacure2959 已经与桐油三酸酐发生开环的酯化反 三羧酸的二钠盐）、TOMG3Na 3 +Na （3 个羧酸被中
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应。在3500 及1600 cm 处分别出现了归属于—COOH 和形成三羧酸的三钠盐）的信号峰，质核比及同位
及苯环的特征吸收峰，说明形成了 TOMG3。 素分布与预期 TOMG3 的结构吻合，进一步确认了

TOMG3 的形成。

图 1 TO、TOM1~3 及 TOMG3 的红外光谱图
Fig. 1 FTIR spectra of TO, TOM1~3 and TOMG3
图 3 TOMG3 钠盐的高分辨质谱图
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TO、TOM3 及 TOMG3 的 HNMR 图如图 2 所 Fig. 3 HRMS of sodium salt of TOMG3

示。从图 2 中可以看出，桐油与马来酸酐反应后原
2.2 桐油及桐油基光引发剂的光分解行为
桐油分子上对应的 3 个共轭双键变成两个孤立的双
桐 油 及 相同有 效基 团浓度 〔有 效基团 Ph-
键，信号叠加，在δ5.5~6.0 间出现两组峰面积比为
COC(CH 3 ) 2 OH 浓度相等〕光引发剂的紫外吸收光谱
3 : 1 的多重峰，在δ3.2~3.5 出现加成反应后饱和碳
见图 4。从图中可以看出，274 nm处的峰强度 TOMG1>
上的氢信号峰。TOM3 与 Irgacure2959 反应后，所 TOMG2>TOMG3≈TAMG>Irgacure2959。这是因为
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得 TOMG3 样品在氯仿中溶解性较小。HNMR 中部
TOMG1 和 TOMG2 分别含有不同含量的共轭三烯，
分信号出现宽化效应，TOM3 与醇反应，开环形成
共轭三烯的紫外吸收波长为 261、271、281 nm，含
酯及酸。原来酸酐邻位碳上的氢分别向高场及低场 有共轭三烯基团化合物的紫外信号会存在一定程度
移动， TOMG3 的 1 HNMR 图上 出现对应 于
的相互影响。TOMG3 和 TAMG 中不含共轭三烯，
Irgacure2959 的苯环及其分子中伯醇被酯化形成酯
其最大紫外强度吸收波长与 Irgacure2959 基本一致。
的信号峰，催化剂三乙胺与反应后形成的羧基形成
与 TOMG3 相比，TAMG 为相对小的分子，分子间的
内盐。 聚集状态不同导致其最大紫外吸收峰蓝移至268 nm。

由于 TOMG3 及 TAMG 分子中还有双键，其紫外吸
收强度明显高于 Irgacure2959。

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图 2 TO、TOM3 与 TOMG3 的 HNMR
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Fig. 2 HNMR spectra of TO, TOM3 and TOMG3
图 4 桐油、Irgacure2959、TOMG1~3 及 TAMG 的紫外
TOMG3 与氢氧化钠中和形成的钠盐经高分辨 吸收光谱
质谱检测，阳离子模式的高分辨质谱如图 3 所示。 Fig. 4 UV-vis spectra of tung oil, Irgacure2959, TOMG1~
图中出现了不同中和度下 TOMG3 的钠盐与钠离子 3 and TAMG

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形成的复合阳离子 TOMG3+Na （没有中和的三羧 桐油、Irgacure2959、TOMG2 和 TOMG3 在紫
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酸）、TOMG3Na+Na （1 个羧酸被中和形成三羧酸 外光强为 28 mW/cm 的紫外光下，照射一定时间后
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的单钠盐）、TOMG3Na 2 +Na （2 个羧酸被中和形成 的紫外光谱见图 5。