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·1042·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                 自 20 世纪 90 年代 EMT 沸石问世以来，EMT                  性硅溶胶（SiO 2 质量分数 25%），上海阿拉丁生化科
            作为一种优于 FAU（八面沸石）拓扑结构的沸石新                           技股份有限公司；18-冠醚-6（质量分数 99%，AR），
                                                [1]
            材料引起了广泛的研究兴趣。已经证明 ，EMT 分                           国药集团化学试剂有限公司；氮气（甲醇、丙醛的
            子筛比 13X 分子筛在低碳烯烃中痕量极性含氧化合                          摩尔分数均为 0.02%）和乙烯（甲醇、丙醛摩尔分
            物净化方面具备更好的深度脱除性能。因此，EMT                            数均为 0.10%）原料气，上海神开气体有限公司。
            分子筛可作为一种新的替代材料应用于催化裂解及                             实验室用去离子水（电导率 5.49×10  S/m）。
                                                                                               6
            甲醇制烯烃工艺聚合级烯烃中极性含氧化合物的深                                 D8  ADVANCE 型 X 射线粉末衍射仪，德国
            度净化。                                               Bruker  公司；Nicolet iS5 型傅里叶变换红外光谱仪，
                 目前，常用的制备 EMT 分子筛的方法是采用模                       美国 Thermo Fisher Scientific 公司；Merlin Compact
            板剂的水热晶化合成。然而，其苛刻的合成条件及                             型扫描电子显微镜，德国 ZEISS 公司；Agilent 7890B
            较低的原料利用率，严重阻碍了 EMT 分子筛的工业                          型高效液相色谱仪，美国 Agilent 科技有限公司。
            化进展。                                               1.2   EMT 分子筛的制备
                 蒸汽晶化法由于具有较高的原料利用率、较少                          1.2.1    蒸汽晶化制备 EMT 分子筛
            的模板剂消耗量、较高的产品收率及成品制备率以                                 按照 n(Al 2 O 3 )∶n(SiO 2 )∶n(Na 2 O)∶n(18-冠醚-
            及易放大等优点，被广泛应用于分子筛原粉或分子                             6)∶n(H 2 O)=1.0∶10.0∶2.4∶0.8∶160.0 制备 EMT
            筛膜的合成，特别是在分子筛膜制备领域。郭菊                              分子筛。称取片状氢氧化钠固体 2.94  g 充分溶解在
              [2]
            华 等人以硅酸钠为硅源、硫酸铝为铝源、氢氧化                             21.3 g 去离子水中，然后加入偏铝酸钠固体 2.46 g，
            钾为碱源反应所得到的硅铝干凝胶为前驱体，采用                             搅拌至完全溶解，过滤除杂，得到铝酸钠溶液。在
                                            [3]
            蒸汽晶化合成了 W 分子筛。赵天波 等人以大孔硅                           搅拌下，将碱性硅溶胶 22.53 g 缓慢滴加到铝酸钠溶
            酸铝溶胶为前驱体，采用蒸汽晶化技术研究了两种                             液中，滴加完毕后再加入模板剂 18-冠醚-6 2.97 g，
            不同季铵碱对 ZSM-5 多级孔道复合材料的影响。陶                         室温下搅拌 1  h 至形成均匀的溶胶，并老化 24  h。
                [4]
            海祥 等利用商业化的聚乙二醇（PEG20000）为模                         将老化后的溶胶离心、80 ℃干燥 12 h，破碎成粉末，
            板剂，通过水蒸气辅助晶化法合成了同时具有晶内                             最后置于底部有去离子水的反应釜中，于 110 ℃蒸
            和晶间孔结构的纳米 ZSM-5 沸石分子筛聚集体。郑                         汽晶化 6  d，离心并用去离子水洗涤至 pH  7~8，干
                 [5]
            经伟 等采用在共沸蒸汽体系下的蒸汽辅助晶化法                             燥，550 ℃焙烧 3  h 后即可得到白色粉末 SEMC-2
            制备得到了纳米尺寸的 SAPO-34 分子筛颗粒。王俊                        分子筛，收率约为 81%。
              [6]
            芬 等人采用蒸汽晶化技术在多孔 SiO 2 -Al 2 O 3 支撑                 1.2.2    水热晶化制备 EMT 分子筛
            体表面制备连续致密的 TAPO-5 分子筛膜。但鲜见                             按照 n(Al 2O 3)∶n(SiO 2)∶n(Na 2O)∶n(18-冠醚-
            采用蒸汽晶化技术制备 EMT 分子筛的报道。                             6)∶n(H 2 O)=1.0∶10.0∶2.4∶0.8∶160.0 制备 EMT
                 本文以 18-冠醚-6 为模板剂，采用蒸汽晶化法                      分子筛。取片状氢氧化钠固体 2.94  g 充分溶解于
            制备纯的六方晶型 EMT 分子筛。在 n(Na 2 O)∶                      21.3 g 去离子水中，然后加入偏铝酸钠固体 2.46 g，
            n(Al 2 O 3 )=2.4∶1.0 时，以传统的水热晶化为对照组，               搅拌至完全溶解，过滤除杂，得到铝酸钠溶液。在搅
            结合 XRD、SEM、FTIR 考察了蒸汽晶化时间、蒸                        拌下，将碱性硅溶胶 22.53 g 缓慢滴加到铝酸钠溶液
            汽晶化温度对 EMT 分子筛晶型的影响。以含微量甲                          中，滴加完毕后再加入模板剂 18-冠醚-6  2.97  g，室
            醇、丙醛两种极性含氧杂质的氮气和乙烯为原料气，                            温下连续搅拌 8 h 至形成均匀的溶胶。待溶胶老化 24 h
            评价了蒸汽晶化法对 EMT 分子筛的极性含氧化合
                                                               后转入反应釜中，110 ℃水热晶化 14  d，离心并用去
            物深度吸附性能的影响。此外，采用原位红外谱图                             离子水洗涤至 pH  7~8，干燥，550 ℃焙烧 3 h 后即可
            详细研究了 SEMC-2 分子筛对甲醇、丙醛两种极性                         得到白色粉末 HEMC-2 分子筛，收率约为 75%。
            含氧化合物深度脱除机理。蒸汽晶化技术制备 EMT
                                                               1.3    表征
            分子筛将会为蒸汽晶化法制备 EMT 分子筛膜提供很                              利用扫描电子显微镜（SEM）观测 HEMC-2 和
            好的技术基础。
                                                               SEMC-2 分子筛的形貌，测试条件：操作电压 2 kV，
                                                               工作距离 5~10 mm。使用 X 射线衍射仪（XRD）分
            1    实验部分
                                                               析 HEMC-2 和 SEMC-2 分子筛的晶相，测试条件：
            1.1    试剂与仪器                                       Cu 靶，K  射线，管电压 30 kV，管电流 20 mA，Ni
                                                               滤波，扫描速率 4 (°)/min，扫描范围 3°～50°。使用
                 氢氧化钠（质量分数 98%，AR），铝酸钠（Al 2 O 3
            质量分数 41%，CP），上海展云化工有限公司；碱                          傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）测试 HEMC-2 和
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