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·1046·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                                               吸附净化机理,SEMC-2 分子筛经 200 ℃活化 2 h,
                                                               温度 25 ℃、真空度 0.000133322 Pa 下,氮气体系(仅
                                                               甲醇,摩尔分数 0.02%)中吸附甲醇前、后的原位
                                                               红外谱图和峰面积积分曲线,如图 9 所示。



























            图 7    乙烯体系中 HEMC-2 和 SEMC-2 分子筛对甲醇和
                  丙醛杂质的吸附脱除曲线
            Fig.  7    Methanol  and  propanal  removal  curves  in  C 2 H 4
                   system by HEMC-2 and SEMC-2 zeolites


                                                                                                1
                                                               a—不同吸附时间红外谱图;b—2663~3066 cm 处的峰面积积分
                                                               曲线
                                                               图 9    氮气体系中 SEMC-2 分子筛吸附甲醇原位红外谱图
                                                               Fig.  9    In-situ  FTIR  spectra  of  SEMC-2  zeolite  recorded
                                                                      under adsorption of methanol (mole percent 0.02%)
                                                                      in N 2  system at 25 ℃

                                                                   分析图 9a 可知,在原位吸附甲醇后出现了许多
                                                               归属于 C—H 和 O—H 的拉伸和变形峰。该结果证

                                                               实,SEMC-2 分子筛脱除甲醇为物理吸附过程。

            图 8    乙烯体系中 SEMC-2 分子筛再生次数对甲醇吸附脱                  SEMC-2 分子筛与极性甲醇之间的键合是通过甲醇
                 除性能的影响                                        中的 O—H 和分子筛中的金属离子间的相互作用。
            Fig.  8    Methanol  adsorption  curves  in  C 2 H 4  system  with   此外,还存在着甲醇中的 O—H 键与分子筛晶格中
                   different regeneration times of SEMC-2 zeolite
                                                               的氧原子间的作用。类似的键合还存在于 NaZSM-5
                 分析图 8 可知,5 次使用后,蒸汽晶化制备得                       分子筛吸附甲醇中        [11] 。在 SEMC-2 分子筛与含微量
                                                                                                 –1
            到的 SEMC-2 分子筛仍能将初始摩尔分数为 0.10%                      甲醇的氮气接触 5 min 后,在 3702 cm 处出现了窄
            的甲醇杂质深度脱除至摩尔分数为 0.0001%以下,                         而尖的甲醇 O—H 伸缩振动峰,该峰位置接近于自
            并且穿透时间和累积吸附容量均没有明显变化。结                             由甲醇(气态)O—H 的 3682 cm          –1[12] ,进一步表明
            果表明,该 SEMC-2 分子筛对甲醇和丙醛的良好脱                         甲 醇 分 子是通 过自 身 O — H 中的 孤电 子对与
                                                                                      +
            除性能适合于未来工业化应用。                                     SEMC-2 分子筛中的 Na 相互作用的。此外,在
                 综上所述,与 HEMC-2 分子筛相比,蒸汽晶化                      3350 cm –1  处 并没有检 测 到新峰的 出 现,证明
            法制备得到的 SEMC-2 分子筛同样具备良好的极性                         SEMC-2 分子筛吸附甲醇过程中不存在被吸附甲醇
                                                                           [9]
            含氧化合物深度吸附净化性能。                                     间的相互作用 。2985、2954、2929 和 2844  cm           –1
            2.3    SEMC-2 分子筛吸附机理探究                            处的峰为吸附在分子筛上甲醇中—CH 3 伸缩振动产
                                                                                 –1
                 为进一步阐述 SEMC-2 分子筛对甲醇、丙醛的                      生。1407 和 1383  cm 处为 O—H 的变形振动         [13] 。此
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