Page 209 - 《精细化工》2020年第1期

第 37 卷第 1 期 精 细 化 工 Vol.37, No.1
202 0 年 1 月 FINE CHEMICALS Jan. 2020

精细化工中间体
稳定同位素标记 D -氯氰菊酯的合成
5

2
白少飞 1,3 ，孙 雯 1,3 ，盛立彦 1,3 ，赵超敏 ，
2
邓晓军 ，徐仲杰 1,3* ，罗 勇 1,3*
（1. 上海化工研究院 技术开发中心，上海 200062；2. 上海出入境检验检疫局 动植物与食品检验检疫
中心，上海 200135；3. 国家同位素工程技术研究中心-上海分中心，上海 200062）

摘要：D 5 -氯氰菊酯的合成以丰度 98% atom D 的 D 6 -苯酚为起始原料，D 6 -苯酚在氘氧化钾存在下于无水甲苯中
回流脱水成盐，然后 D 5 -苯酚钾与间溴苯甲醛以氯化亚铜为催化剂，通过乌尔曼缩合反应得到关键标记中间体
D 5 -间苯氧基苯甲醛，最后 D 5 -间苯氧基苯甲醛再与氰化钠及氯氰酰氯（DV-菊酰氯）通过“相转移催化氰醇一
步法”得到稳定同位素标记的 D 5 -氯氰菊酯，以投入的氘代苯酚的物质的量计算产率为 19.5%。目标产物结构经
MS、NMR 和 HPLC 等表征确认，液相色谱纯度大于 98%，液质丰度 98% atom D，该标记中间体亦可用于标记
其他同位素标记拟除虫菊酯类化合物的合成。
关键词：D 5 -氯氰菊酯；同位素标记；拟除虫菊酯；精细化工中间体
中图分类号：TQ421.6 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2020) 01-0195-07

Synthesis of isotope-labeled D 5-cypermethrin

2
1,3
1,3
1,3
Bai Shaofei , Sun Wen , Sheng Liyan , Zhao Chaomin ,
2
Deng Xiaojun , Xu Zhongjie 1,3* , Luo Yong 1,3*
（1. Research and Development Center, Shanghai Research Institute of Chemical Industry, Shanghai 200062, China; 2.
Technical Center for Animal Plant and Food Inspection and Quarantine, Shanghai Entry-Exit Inspection and
Quarantine Bureau, Shanghai 200135, China; 3. National Isotope Engineering Technology Research Center-Shanghai
Sub-Center, Shanghai 200062, China）
Abstract: D 5-Cypermethrin was synthesized with D 6-phenol (98% atom D) as labeled precursor. D 6-Phenol
was dehydrated by potassium deuterium oxide in anhydrous toluene, and then reacted with
3-bromobenzaldehyde in the presence of catalytic amount of cuprous chloride to obtain a key labeled
intermediate D 5 -3-phenoxy-benzaldehyde through Ullmann condensation reaction. Finally, D 5-cypermethrin
was obtained by “phase transfer catalysis cyanohydrins reaction” using D 5-3-phenoxy-benzaldehyde,
sodium cyanide and 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride as raw materials by
one-step method. The yield based on the amount of substance of D 6-phenol was 19.5%. The structure of
target product was confirmed by MS, NMR and HPLC. Its chemical purity was higher than 98%, and
isotopic abundance was higher than 98% (atom D). This key labeled intermediate could also be used to
synthesize other labeled pyrethroids.
Key words: D 5-cypermethrin; isotope labelling; pyrethroid; fine chemical intermediates

氯氰菊酯是一种拟除虫菊酯类化合物，它作为 虫防治。但是氯氰菊酯对鱼、虾、贝类等水生物及
农药、杀虫剂具有广谱、高效、快速等特点，因此， 蚕、蜜蜂等有益昆虫高毒，大量使用后会进入水体、
其使用量在拟除虫菊酯杀虫剂中位居前列，广泛应 大气、土壤中，最终进入人和动物体内。研究表明，
用于小麦、玉米、果蔬、茶叶、烟草等农产品的害 氯氰菊酯对生殖系统、免疫系统、神经系统、血液

收稿日期：2019-06-12; 定用日期：2019-07-15; DOI: 10.13550/j.jxhg.20190532
基金项目：食品安全关键技术研发重点专项（2017YFC1601300）
作者简介：白少飞（1990—），男，硕士生，E-mail：1164092499@qq.com。联系人：徐仲杰（1981—），高级工程师，E-mail：
mooncakexzj@126.com；罗 勇（1974—），男，教授级高工，E-mail：luoyongno.1@163.com。