Page 224 - 《精细化工》2020年第11期

·2370· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

酸来改性水性醇酸树脂，结果表明，丙烯酸的加入 分数 25%的亚硝酸钠水溶液）。
能够明显改善醇酸树脂干燥速度和耐水、耐盐水性。 Vector-22 型傅里叶变换红外光谱仪，德国 Bruker
[5]
UZOH 等 采用丙烯酸和苯乙烯改性水性醇酸树脂， 公司；SPA-SPI3800N 原子力显微镜，日本精工公司；
结果表明，改性后的水性醇酸树脂涂层的干燥性和 Q500 型热重分析仪，美国 TA 公司；Zetasizer NANO-
耐碱性有所提升。但改性醇酸树脂大多采用二甲苯 ZS90 型激光粒径散射仪，英国 Malvern 公司；Waters/
作为溶剂，其对人和环境不友好；同时合成的醇酸 2695 型凝胶色谱仪，美国 Waters 公司，XG-CAM
树脂涂膜干燥速度和强度、热稳定性等方面有待提高。 型接触角测定仪，德国 Kruss 公司；PARSTAT MC
为了解决醇酸树脂生产不环保，性能不高的问 电化学工作站，普利斯顿应用研究；TH210 型邵氏
题。本文拟采用环保型溶剂丙二醇甲醚醋酸酯 D 硬度计，中国北京时代之峰科技有限公司；
（PMA）替代传统溶剂二甲苯，利用其环保性能好， 1.2 合成
涂膜强度高、溶解性能高、热稳定性优、黏度变化 1.2.1 基础醇酸树脂的制备
[6]
小等特点 ，来合成环保型醇酸树脂。同时采用两 采用成盐法制备水性醇酸树脂。成盐法是通过
步引发的聚合方法来合成水性苯丙树脂，并改性醇 使醇酸树脂预聚物中含有大量的侧链羧基官能团，
酸树脂，得到一种环保型水性醇酸树脂，考察不同 然后用碱作为中和剂将带有羧基官能团的预聚物中
[7]
油酸含量对水性醇酸树脂结构与性能的影响。对树 和成盐从而获得水溶性 。
脂结构、稳定性和乳液性能进行表征。测定树脂的 在装有搅拌器、温度计、分水器的 250 mL 的
漆膜性能，包括耐水性、表干时间、硬度、电化学 三口烧瓶中加入油酸 28.25 g（0.10 mol）、季戊四醇
性能。合成的树脂符合环保要求，为后续工业生产 13.62 g（0.10 mol）、PA 14.81 g（0.10 mol）、苯甲酸
环保型水性醇酸树脂提供新思路。 3.33 g（0.03 mol）、PMA 3.96 g （0.03 mol）及 DBTDL

（用量为单体总质量的 0.5%），混合均匀后，升温
1 实验部分
至 180 ℃，并保持 1 h，随后每小时升温 10 ℃至
1.1 试剂及仪器 220 ℃，然后在该温度保持 3 h，直至酸值在 35 mg
油酸、季戊四醇、邻苯二甲酸酐（PA）、苯甲 KOH/g；降温至 150 ℃，加入一定量的溶剂 PMA
酸、顺丁烯二酸酐、N,N-二甲基乙醇胺（DEMA）， 稀释，再加入顺丁烯二酸酐 4.90 g（0.05 mol）及
AR，天津市福晨化学试剂厂；二月桂酸二丁基锡 TBAB（用量为单体总质量的 0.5%），继续保温 4 h，
（DBTDL）、四丁基溴化铵（TBAB），AR，上海麦 即得到固体质量分数为 70%的基础醇酸树脂 AR-1。
克林生化科技有限公司；苯乙烯（St）、甲基丙烯酸 此时，n（油酸）∶n（季戊四醇）∶n(邻苯二甲酸
甲酯（MMA），AR，天津市河东红岩试剂厂；丙烯 酐)∶n（苯甲酸）=1.0∶1.0∶1.0∶0.3，油酸含量（以
酸（AA）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸羟丙酯（HPA）、 油酸、季戊四醇、邻苯二甲酸酐、苯甲酸总质量为
丙二醇甲醚醋酸酯（PMA），AR，天津科密欧化学 基准，下同）为 47%。
试剂有限公司；过氧化苯甲酰（BPO），过氧化苯甲 其余产物的制备方法同上，只需将油酸加入量
酸叔丁酯（TBPB），CP，天津市化学试剂二厂；流 变为 42.37 g（0.15 mol）、56.49 g（0.20 mol），分别
平剂（DSX 3075）、润湿剂（Hydropalat 140）、分散 得到油酸含量分别为 57%和 64%的基础醇酸树脂
剂（760）、消泡剂（Dehydran），催干剂（WD06）， AR-2、AR-3。
CP，深圳海川化工科技有限公司；抗闪锈剂（质量 反应路线如下所示：