Page 24 - 《精细化工》2020年第4期
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·658·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

                                             [6]
            早于 DAC   [5-6] 。1976 年,NISHIKAJI 合成了 DMC           纳聚合物 P(DMC-AM)与 P(DAC-AM)处理不同性质
            单体,此后,掀起了该聚合物的研究热潮                    [7-8] ,并很    废污水(泥)规律;最后,归纳了阳离子聚合物研
                                                     [9]
            快确立了以 DMC 共聚型产品为主导的格局 。然                           究中存在的问题并对未来的发展趋势进行了展望。
            而,随着离心机技术的出现与发展,对聚合物的相
            对分子质量提出更高要求,DAC 聚合物的需求在 20
            世纪后超过 DMC 聚合物,占据市场主导地位                   [10-12] 。
            近年来,DMC 聚合物在聚合工艺上取得了新突破,
            相对分子质量有了大幅度提高              [13] ,并且在实际应用
            时发现针对不同性质的废污水(泥),DMC 聚合物
            与 DAC 聚合物处理效果有显著差异,因此,DMC

            聚合物又重新受到了重视。                                                     图 1    均聚反应示意图
                 DMC 聚合物主要分为聚甲基丙烯酰氧乙基三                                Fig. 1    Homo-polymerization schematic
            甲基氯化铵(简称 PDMC)和聚甲基丙烯酰氧乙基
            三甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物〔简称 P(DMC-
            AM)〕。DMC 聚合物是一类阳离子型水溶性高分子
            化合物,其带正电、分子量可调,广泛应用于水处
            理过程中     [14-15] 。DMC 单体结构式如下所示。



                                                                             图 2    共聚反应示意图

                                                                       Fig. 2    Co-polymerization schematic
                 均聚反应(见图 1)时一般以产物的相对分子
            质量(简称分子量)、单体转化率和分子量分布                     [10,16]  1   均聚物 PDMC 研究进展
            为主要考察指标,而共聚反应(见图 2)除了关注
            上述 3 个指标外,还需考虑聚合物的组成和序列结                               PDMC 是一种性能优良的阳离子均聚物,被广
            构 [17] 。不同阳离子度和不同相对分子质量的聚合物                        泛应用于各种工业和生活废水处理过程中,尤其是
            有着不同的序列结构和长度,从而对应着不同的性                             处理含有机污泥废水的优良助剂。但由于商业保密
            质和应用性能       [11] 。在作为絮凝剂使用时,其相对分                  等原因,国内外公司对其制备工艺报道较少                    [21] 。
            子质量越大,投加量越少,絮凝脱水效果越好                      [18] ,   1.1   均聚物 PDMC 合成研究进展
            体现高相对分子质量产物在节能减排、环境保护方                                 自 1977 年 RINGSDORF 等    [22] 用 K 2 S 2 O 8 合成出
            面的独特作用;此外,聚合物相对分子质量越大,                             PDMC 后的 30 年来,PDMC 的研究都集中在线性高
            可调控的分子量范围越宽,聚合物适用范围越宽。                             分子上,但产物的相对分子质量普遍较低,工艺研
            而阳离子度系列化可以满足不同水质要求,迎合实                             究仍处于初级阶段。1999 年,DE BURUAGA 等               [23]
            际需要,充分发挥产物效能             [19] 。因此,在合成角度            采用反相乳液聚合方式,在偶氮二异丁腈作用下,
            上,如何制备高相对分子质量且阳离子度系列化的                             通过紫外光引发,合成了相对分子质量为 140 万
            聚合物来满足不同用途的需要是该领域研究的热点                             (25 ℃下纯水中测定,1.59 dL/g)的 PDMC,并建
            和重点。当单体种类确定时,单体的竞聚率直接影                             立了反相乳液聚合模型,验证了引发剂浓度、光强
            响聚合物的序列结构、相对分子质量及其分布                      [20] 。   度、乳化剂浓度和分散相质量分数对聚合速率、粒
            而调整聚合反应体系中聚合方式、pH、聚合温度等                            子大小和相对分子质量的影响规律符合模型推测。
            各工艺参数,能改变单体之间的竞聚率,因此,调                             类似文献中合成低特征黏度 PDMC              [24-26] 的共同特点
            节聚合工艺参数是获得所需聚合物的主要手段。                              是采用工业单体,利用绝热一步升温法进行反应,
                 本文以聚合物特征黏度和单体转化率为评价指                          往往还需再加入其他有机物质促进反应的进行。为
            标,概述了 PDMC 的合成研究进展,指出了 PDMC                        提高聚合物 PDMC 的相对分子质量,张光学等                    [27]
            的最新研究方向;按聚合反应方式分类,分析探讨                             对工业单体 DMC 用丙酮重结晶,活性炭吸附进行
            了溶液聚合法、乳液聚合法和沉淀聚合法等聚合方                             提纯,再在难溶于水的自制偶氮类引发体系下,水
            式对共聚物 P(DMC-AM)的相对分子质量和单体转                         溶液聚合得到特征黏度值为 9.5  dL/g 的 PDMC,并
            化率等性质的影响;并综合分析实际应用例子,归                             研究了单体纯度、单体浓度、聚合温度、引发剂用
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