Page 92 - 《精细化工》2020年第7期
P. 92

·1374·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

            物。粗产物经柱层析提纯〔硅胶填充，二氯甲烷与                             2    结果与讨论
            石油醚作为洗脱剂，V(二氯甲烷)∶V(石油醚)=1∶
            1〕，旋除溶剂，在真空干燥箱内干燥 24  h，得到深                        2.1   紫外-可见吸收光谱图测定
                                                    1
            紫色固体 BDP-NBD    85 mg，产率为 41%。 HNMR                    探针分子 BDP-NBD 和其前驱体Ⅲ的紫外-可见
            (DMSO-d 6 ,  400  MHz),  δ：8.79  (d,  J=8.32  Hz,  2H),   吸收光谱如图 1a 所示。目标探针分子在可见光谱范
            8.38 (s, 1H), 8.25 (d, J=7.68 Hz, 1H), 7.62~7.84 (m,   围内展现出明显的精细结构。其最大吸收波长主要
            8H), 7.48~7.55 (m, 2H), 7.26 (t, J=7.4 Hz, 1H), 7.07   位于 593  nm 处，主要来源于分子内共轭体系的
            (s, 1H), 6.81 (d, J=8.32 Hz, 1H), 6.25 (s, 1H), 4.44 (t,   1 π–π* 跃迁，而其 550 nm 处的肩峰则主要来源于分

            J=6.64 Hz, 2H), 2.54 (s, 3H), 1.75~1.82 (m, 2H), 1.59
            (s,  3H),  1.52  (s,  3H),  1.29~1.35  (m,  2H),  0.90  (t,   子内的电荷转移（ICT）跃迁。与前驱体Ⅲ相比，目
            J=7.28  Hz,  2H) 。 HRMS  (ESI) ， m/Z ：计算 值         标探针分子展现出了约 6 nm 的红移。这主要是因为
                        +
                             +

            C 42 H 35 BFN 6 O 4 [M]  717.27914,  实测值 717.27875。    目标分子较大的共轭体系降低了分子的能级，从而
            1.4   紫外-可见吸收光谱测试                                  使得吸收光谱向长波长方向移动。除此之外，目标
                 在室温下，先在 1 cm 的比色皿中对空白溶液进                      探针分子 BDP-NBD 还在 683 nm 处出现了一个较强
            行基线扫描（范围：200~850 nm）。扣除背景后，分                       的吸收峰，这个吸收峰主要来自于引入 7-硝基-
                                                                                                   1

                                        –5
            别对相应溶剂中浓度为 1.0×10   mol/L 的探针分子                    1,2,3-苯并氧杂二唑基团后，共轭体系 π–π* 跃迁
            BDP-NBD 和前驱体Ⅲ进行扫描。                                 的吸收，并可能夹杂着少量的来自于分子内的电荷
            1.5    荧光光谱测试                                      转移（ICT）跃迁。目标探针分子 BDP-NBD 在不同
                 以二氯甲烷为溶剂，将探针分子 BDP-NBD 和                      溶剂中的紫外-可见吸收光谱（图 1b）也证实了这一
                                        –5
            前驱体Ⅲ配制成浓度为 1.0×10   mol/L 的溶液，室                    结论，在不同极性的溶剂体系中，处于 593 和 683 nm
            温下，用 1 cm 的石英比色皿在 550~850 nm 进行发                   处的吸收峰均没有展现出明显的变化，这表明 BDP-
            射光谱扫描。                                             NBD 吸收峰几乎不受溶剂影响，主要来源于共轭体

                                                                   1
            1.6    离子选择性测试                                     系的 π–π* 跃迁    [22] 。

                 以二甲基亚砜为溶剂，将探针分子配制成浓度
                     –5
            为 1.0×10  mol/L 的溶液，分别加入不同类型的生
                                                     +
                                                         +
            物硫醇（Cys、Hcy 和 Gsh）、金属阳离子（Na 、K 、
                                2+
                          2+
                     +
                                     2+
                                                       2+
                                                  2+
                                            2+
               2+
            Ca 、Ag 、Fe 、Cu 、Zn 、Mg 、Cd 、Ni 、
                           2+
                     2+
               2+
                                      3+
                                3+
            Pb 、Co 、Hg 、Al 、Fe ），氨基酸（Asp，L-
            天冬氨酸）及 Na2S。以探针分子的物质的量为基准，
            滴加 10 倍量的生物硫醇、H 2 S 及金属阳离子。室温
            下，用 1 cm 的石英比色皿在 550~850 nm 进行发射
            光谱扫描。
            1.7    生物硫醇滴定实验
                 在 3 mL 探针分子 BDP-NBD 的二甲基亚砜溶液
                   –5
            （1×10  mol/L）中，以探针分子 BDP-NBD 的量为
            基准，分别滴加 0~1.0 倍量的生物硫醇(Cys、Hcy
            和 Gsh，0~30 nmol)，室温下，用 1 cm 的石英比色
            皿在 550~850 nm 进行发射光谱扫描。
            1.8   离子竞争性测试
                 以二甲基亚砜为溶剂，将探针分子配制成浓度
                   –5
            为 1×10  mol/L 的溶液，分别加入 10 倍探针分子物
            质的量的生物硫醇（Cys、Hcy 和 Gsh），随后在含
            有生物硫醇的探针分子溶液中继续分别加入 10 倍                           图 1    前驱体Ⅲ和 BDP-NBD 在二氯甲烷的紫外-可见吸
                                                                    收光谱图（a）及 BDP-NBD 在不同溶剂中的紫外-
                                             +
                                                  2+
                                                        2+
                                  +
                             +
                                       2+
            量金属阳离子（Na 、K 、Ca 、Ag 、Fe 、Cu 、
                                                        3+
                                 2+
                                      2+
               2+
                     2+
                           2+
                                            2+
                                                  2+
            Zn 、Mg 、Cd 、Ni 、Pb 、Co 、Hg 、Al 、                        可见吸收光谱图（b）
                                                               Fig.  1    UV-Vis  absorption  spectra  of  precursor  Ⅲ  and
              3+
            Fe ）及氨基酸（L-天冬氨酸，Asp）。室温下，用 1 cm                           BDP-NBD in dichloromethane (a), UV-Vis absorption
            的石英比色皿在 550~850 nm 进行发射光谱扫描。                              spectra of BDP-NBD in different solvents (b)
   87   88   89   90   91   92   93   94   95   96   97