Page 220 - 《精细化工》2020年第8期

·1718· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

表 1 含氢聚硅氧烷的工艺条件和参数 20 ℃；湿度 50%；c(Na 2 S 2 O 3 ) = 0.1048 mol/L。
Table 1 Process conditions and parameters of hydrogen- 1.3.5 压敏胶带剥离力测试
containing polysiloxane
按照 GB/T 2792—2014 压敏胶带剥离强度测试
样品 PMHS/g D 4/g MM/g 含氢量/(mmol/g) 黏度/(mPas)
方法 [23] 。温度 20 ℃；湿度 50%。剥离力相对变化
H1 5.03 84.86 6.19 0.74 23.46
量（h）按照式（2）进行计算：
H2 13.09 86.79 6.44 1.70 22.18
F  F
H3 19.83 54.31 4.95 3.40 21.73 h /%  空白  100 （2）
H4 50.69 85.86 4.15 5.50 24.71 F 空白
H5 35.29 39.51 2.89 6.90 25.17 式中：F 为添加质量分数为 2% AFA 的剥离力，
H6 40.47 31.68 1.56 8.10 20.19 N/mm；F 空白为空白离型剂样品的剥离力，N/mm。
H7 51.68 5.66 0.41 13.50 22.83 1.3.6 高速涂布过程雾化抑制剂性能测试
按照专利 US6759094B2 中雾化测试方法 [12] 。
由 PMHS、D 4 和 MM 在固体酸催化下得到多种 1.3.7 雾化抑制剂的性能测试
低含氢聚硅氧烷，表 1 中含氢聚硅氧烷的含氢量由 用粉尘检测器测量 PM 2.5 来评价雾化抑制剂的
式（1）计算： 雾化性能，其检测原理是通过光散射法检测固体颗

[]A  [H Si H ]  8 m  2 1000 （1） 粒或者液体颗粒。将测量时间设为 5 min，记录平均

[]B [H CH ] 88.11 m  1 w H 3
4 8 O 2 值 P（mg/m ）为 PM 2.5 的含量。
式中：[A]为 δ 4.61 处 Si—H 积分；[B]为 δ 3.61 处二 向 1 L 三口烧瓶中加入 100~130 mL 黏度
氧六环的 8 个等效 CH 2 峰的积分；[H Si — H ]为 Si—H 245 mPa·s 的 PDMS-Vi 有机硅涂布测试液，先用粉
的物质的量，mol；[ H CH 8 O 2 ]为二氧六环的物质的 尘检测器检测空气中的 PM 2.5 含量 P 1 ，然后用 IKA
4
量，mol；m 1 为含氢聚硅氧烷的质量，g；m 2 为二氧 机械搅拌器在 1200 r/min 的转速下搅拌，将粉尘检
六环的质量，g；w H 为含氢量，mmol/g；88.11 为二 测器探头插入三口烧瓶口 2 cm 固定位置，检测 PM 2.5
氧六环的相对分子质量。 的含量 P 2 ，两次测量的含量差作为扣除空气 PM 2.5
1.2.3 雾化抑制剂的合成 含量的正常高速剪切过程中的雾化空白。关闭搅拌
向 250 mL 三口烧瓶中加入 0.8952 g 含氢聚硅 器，记录两次测量 PM 2.5 的含量差值 C 0 。
氧烷 H4 和 109.65 g PDMS-Vi（相对分子质量 8097， 再加入质量分数 0.5%~10%的雾化抑制剂，开
乙烯基含量 0.247 mmol/g，黏度 200 mPa·s），搅拌 启搅拌器在同样的转速下搅拌 5 min，测量空气中
10 min 后，室温剧烈搅拌下缓慢滴加 1.0 mg/g 的 PM 2.5 的含量 P 3 ，再将粉尘检测器探头插入三口烧瓶
Karstedt 催化剂（1.36 mL，Pt 含量 10 μg/g），常温 口固定位置，检测 PM 2.5 的含量 P 4 ，关闭搅拌器，
反应 3 h，产物黏度逐渐增大，得到无色透明黏弹性 记录两次测量 PM 2.5 的含量差值 C 1 。
1
液体，产率 96.5%，得到的样品编号为 C12。 HNMR 最后通过式（3）计算雾化抑制效率（A fe ）：
(600 MHz, CDCl 3 )，δ: 6.13 (dd, J = 20.4, 14.9 Hz, 1H), C  C 1
0
5.94 (dd, J = 14.8, 3.8 Hz, 1H), 5.75 (dd, J = 20.4, 3.9 Hz, A fe /%  C  100 （3）
1H), 0.57~ –0.10 (m, 323H)。 0
每个样品平行测定 5 次，取平均值。
其余多个产物制备方法同上，样品 C1~C20 的
原料组成及用量见表 2。 2 结果与讨论
1.3 结构表征与性能测试
1.3.1 结构表征 生成交联网络结构的有机硅黏弹性液体作为雾
–1
FTIR 测试：采用液体涂片法，波数 3500~500 cm 。 化抑制剂。然后，改变 PDMS-Vi 的相对分子质量、
1 含氢聚硅氧烷的含氢量以及两者物质的量之比
HNMR 测试以 CDCl 3 为溶剂。
1.3.2 雾化抑制剂黏度测试 n(C==C)∶n(Si—H)，讨论影响 A fe 的因素。
按照 GB/T 28610—2012 标准方法测定 [21] 。温 2.1 雾化抑制剂的合成与表征
度 25.0 ℃恒温水浴；湿度 90%。 含氢聚硅氧烷（H4）和雾化抑制剂（C12）的
1.3.3 雾化抑制剂凝胶率测试 FTIR 如图 1 所示。
–1
按照 SH/T 1050—1991 方法测量凝胶率 [22] 。温 如图 1 所示，2166 cm 处是 Si—H 特征吸收峰；
–1
度 28 ℃；湿度 50%。 1020~1000 cm 处是 C—H 非平面摇摆振动吸收峰。
–1
1.3.4 乙烯基含量测试 从反应前后 2166 cm 吸收峰的变化容易看出 Si—H
按照 GB/T 28610—2012 标准方法测量 [21] 。温度 已经完全反应。由此初步判断，已经发生反应。