Page 216 - 《精细化工》2020年第8期
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·1714·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

            T 10% 提高了 23.5%;当 IPDI-Si 含量提高到 3%时,               致密性,从而使膜的疏水性能增强                [18] 。
                                                               2.6   力学与断裂面分析
            T 10% 达到 306.1  ℃,相对于未改性丙烯酸树脂的 T 10%
            提高了 31.1%;当 IPDI-Si 含量为 4%时,T 10% 达到                   图 5 为不同 IPDI-Si含量改性丙烯酸树脂水分散
            316.3  ℃,相对于未改性丙烯酸树脂提高了 35.5%。                     体膜的断裂伸长率与拉伸强度。
            这是由于随着 IPDI-Si 的加入,聚合物体系中高键能
            的 Si—O 键和较稳定的异氰酸酯六元环不断增加,
            导致分解体系所需能量明显增加;另一方面,经
            IPDI-Si 改性后的聚合物 PISA 体系所含的乙氧基硅
            烷水解,缩合形成 Si—O—Si 交联网状结构,在增
            强结构稳定性的同时,较好地提高了胶膜表层的致
            密度,从而实现改性聚合物热稳定性的提高                     [17] 。

                        表 1  PISA 膜的热失重数据
                       Table 1    TGA data of PISA films

                  样品             T 10% /℃       T 50% /℃
                                                               图 5    不同 IPDI-Si 含量 PISA 膜断裂伸长率与拉伸强度
                  PISA0          233.4           395.5
                                                               Fig. 5    Tensile strength and elongation at break of different
                  PISA1          288.3           401.7               PISA films
                  PISA2          299.8           407.9
                  PISA3          306.1           420.0             由图 5 可知,膜的拉伸强度及断裂伸长率与
                  PISA4          316.3           419.1         IPDI-Si 的含量呈现出密切的联系。未经改性的丙烯
                                                               酸树脂水分散体膜的抗拉强度为 4.5 MPa,而经 1%、
            2.5    附着力、硬度和接触角分析
                                                               2%、3%、4% IPDI-Si 改性后的丙烯酸树脂水分散体
                 表 2 为改性前后 PISA 膜的附着力、硬度和接
                                                               膜的抗拉强度分别提高到 5.2、6.9、9.4、10.8 MPa。
            触角数据。                                              这是由于 IPDI-Si 的加入有效地增加了丙烯酸树脂

                  表 2  PISA 膜的附着力、硬度和水接触角                      水分散体交联结构密度,随着 IPDI-Si 含量的增加,
            Table 2    Adhesion, hardness and water contact angles of PISA   交联密度不断增大,膜的拉伸强度也不断提高。但
                    films
                                                               随着 IPDI-Si 含量的进一步提高,当 IPDI-Si 含量为
               样品       附着力/级        硬度       水接触角/(°)
                                                               4%时,膜拉伸强度增长出现明显折点,增长率出现
               PISA0        4        HB          67.8
                                                               明显降低。也就是说当 IPDI-Si 含量增加到一定量
               PISA1        3        HB          74.3
                                                               时,其对丙烯酸树脂水分散体膜拉伸强度的提高作
               PISA2        2         H          86.6
                                                               用就不再显著。与此同时,随着 IPDI-Si 含量的提高,
               PISA3        1         2H         96.1
                                                               改性后的丙烯酸树脂水分散体膜的断裂伸长率不断
               PISA4        1         2H         97.2
                                                               降低。当 IPDI-Si 含量提高到 4%时,膜的断裂伸长
                 由表 2 可知,随着 IPDI-Si 含量的增加,PISA                 率曲线也出现明显折点,断裂伸长率降低程度明显
            膜的附着力与硬度在一定范围内呈增加趋势。当                              增大。其中,PISA3 膜力学性能最优,其拉伸强度
            IPDI-Si 含量提高到 3%时,膜的附着力达到 1 级,                     和断裂伸长率分别为 9.4 MPa 和 385%。
            硬度达到 2H。与此同时,随着 IPDI-Si 含量的增加,                         通过 SEM 观察膜拉伸断面形貌来进一步研究
            PISA 膜的水接触角也不断增大。涂层水接触角反映                          改性前后丙烯酸树脂膜材料力学性能变化的机理,结
            了膜的疏水性能,水接触角越大,说明膜表面能越                             果见图 6。
            低,疏水性能越好。与未经 IPDI-Si 改性的 PISA0                         从图 6 可以看出,未经 IPDI-Si 改性的丙烯酸树
            膜相比,经 IPDI-Si 改性的 PISA 膜的水接触角出现                    脂膜的断面比较光滑(图 6a),说明未经 IPDI-Si 改
            明显的增大。当 IPDI-Si 的含量提高到 3%时,PISA3                   性的丙烯酸树脂膜较脆,是典型的线性共聚体                     [19] 。
            膜的水接触角达到 96.1°,比 PISA0 膜提高了 28.3°,                 而经 IPDI-Si 改性后的丙烯酸树脂膜断面变得粗糙
            这说明经 IPDI-Si 改性后的 PISA 膜的疏水性能得到                    (图 6b~c),其中 PISA3 膜的断口(图 6c)较其他
            了很大的提高。这是因为,IPDI-Si 的加入可以显著                        膜断面更加粗糙,表面纹理结构更加明显。这表明
            地降低 PISA 膜的表面能,与此同时硅氧烷的水解                          经过 IPDI-Si 改性后的丙烯酸树脂膜表现出更好的
            缩合可以使膜表面呈现出交联结构,提高膜表面的                             力学性能,这可能是由于 IPDI-Si 的加入使得改性丙
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