Page 200 - 《精细化工》2021年第10期
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·2130·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            MgES 对磷酸盐属于单层吸附;25 ℃时最大吸附量为                        数可知,MgES 对磷酸盐的吸附符合准二级动力学
            112.1560 mg/g,40 ℃时最大吸附量为 126.9160 mg/g;           模型,吸附过程遵循化学吸附,并且该过程涉及吸
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            两个模型的 R 非常接近,因此认为 MgES 对磷酸盐                        附剂和被吸附物质由于电子的共享或交换而产生的
            的吸附受多个过程控制。由 Freundich 拟合可知,                       共价键   [29] 。
            0.1<1/n≈0.7<1 且 K F 较大,所以,MgES 对磷酸盐
            的吸附过程容易进行且具有较高的吸附能力                     [22] 。
                 在相同条件下,25 ℃时 ES 对磷酸盐的最大吸
            附量为 12.6456 mg/g,经 Mg 改性后材料的吸附量
            显著提高,证明镁盐改性鸡蛋壳十分必要。此外,
            与其他研究中相近的吸附剂对磷酸盐的吸附能力进
            行比较(见表 3),MgES 的吸附效果也较为突出。

                  表 3   不同吸附剂对磷酸盐吸附能力的比较
            Table 3    Comparison of adsorption capacity of phosphate
                    by different adsorbents
                                        磷酸盐最大吸
                        吸附剂                        参考文献
                                         附量/(mg/g)
              Mg 改性鸡蛋壳                    112.1560  本研究
              Fe 改性鸡蛋壳                     11.93    [23]
              载 Mg 香蕉秆基生物炭                 60.98    [24]
              载 Mg 香蕉秆基生物炭                 18.21    [25]
              Mg-Al 双氢氧化物改性 D331 树脂        42.51    [26]

              Mg 改性柏木屑生物炭                  66.7     [11]

              Mg-Fe 基双金属氢氧化物                9.8     [27]             a—准一级动力学模型;b—准二级动力学模型
                                                                     图 7  MgES 对磷酸盐的吸附动力学分析
              Mg-Fe 层状双金属氢氧化物              11.9     [28]
                                                               Fig. 7    Adsorption kinetics analysis of phosphate by MgES

            2.7   吸附动力学                                                    表 4   动力学模型拟合系数
                 图 6 展示了吸附量对初始磷酸盐质量浓度与接                              Table 4    Kinetic model fitting coefficients
            触时间的依赖程度。结果表明,MgES 在 360 min                                   准一级                  准二级
            内吸附速度极快,约 600 min 达到吸附平衡,表现                         ρ 0/
                                                               (mg/L)    –1          2      k 2/          2
            出较快的吸附性能,可快速去除溶液中的磷酸盐。                                   k 1/min  q e/(mg/g)  R    [g/(mg·min)]  q e/(mg/g)  R
                                                                10   0.0057  0.6741  0.9576  0.0040  0.8094 0.9734
                                                                50   0.0071  8.8992  0.9639  0.0006  9.2980 0.9815
                                                                100  0.0086  11.0225 0.9773  0.0010  12.9719 0.9941

                                                               2.8   吸附热力学分析
                                                                   热力学评估有助于分析 MgES 对磷酸盐的吸附
                                                               机理。MgES 对磷酸盐的吸附热力学参数如表 5 所示。

                                                                     表 5  MgES 对磷酸盐的吸附热力学参数
                                                               Table 5    Thermodynamic parameters of phosphate adsorption
                                                                      by MgES

                  图 6   接触时间对 MgES 吸附磷酸盐的影响                      T/K   ∆G/(kJ/mol)  ∆H/(kJ/mol)  ∆S/[J/(mol·K)]  R
                                                                                                          2
            Fig. 6    Effect  of contact time on adsorption of phosphate   298.15  –2.620  5.582  27.509  0.955
                   by MgES
                                                                303.15   –2.757
                 选择准一级动力学模型和准二级动力学模型对                           308.15   –2.895
                                                                313.15   –3.032
            所得数据进行相应的拟合分析,结果如图 7 所示。

            根据曲线图的斜率和截距确定的动力学参数 q e、k 1                            由表 5 可知,∆G<0、∆H>0,表明吸附是自发
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            和 k 2 以及相关系数 R 如表 4 所示。通过比较相关系                     的吸热的过程;∆S>0,表明 MgES 对磷酸盐具有吸
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