Page 49 - 《精细化工》2021年第11期
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第 11 期                   江   琦,等:  由特殊形貌基材构建的耐磨双疏表面研究进展                                 ·2195·


                 电化学沉积工艺简单、成本较低、重现性好、                          双疏砂纸表面。该表面对水和油表现出良好的抗拒
            制备效率高,在基材表面形成的高强度粗糙结构可                             性。在经过手指擦拭、胶带剥落和砂纸磨损循环后,
            以通过电沉积参数进行调控,制得的表面也更为均                             表面仍保持超双疏性。
            匀。电化学沉淀法是一种适用于在各种金属基材表
            面构建粗糙结构的高效方法,尤其适用于非平面基
            材,但不适合非导电材料。与刻蚀法相比,电化学
            沉积法不会使基材产生损失,反而更适合保护金属
            基材。然而,由于在基材表面形成金属沉淀,制备
            的表面仍有腐蚀问题。基材上形成的粗糙结构并非
            基材本身,一定条件下会出现脱落。
            2.5   压印或模板法
                 双疏表面通常是在刚性材料表面形成的。柔性
            材料相对于刚性材料有着诸多优点,特别是在可变
            形材料和器件的制造方面            [49] 。聚合物可塑性较强,

            可以通过物理压印的方法在其表面构建规整的结构。
                                                               a、b—微型柱阵列;c—单个微型柱上的花状簇;d—单个花状簇
                 YAO 等  [50] 通过热压印方法在聚甲基丙烯酸甲
            酯基板上制备了分布均匀的微米级柱阵列,并采用                                 图 11   不同放大倍数下双疏表面的 SEM 图          [51]
                                                               Fig. 11  SEM images of amphiphobic surface morphology
            掠射角沉积溅射技术,在柔性聚合物微尺度柱表面                                    with different magnifications [51]
            沉积 Ag 膜,用全氟辛酸对表面进行化学修饰,形
            成了具有悬垂结构的双疏涂层。该涂料对不同表面                                 一般说来,压印或者模板法制备的机械稳定的
            张力的液体具有很高的拒避性,经 5000 次弯曲循环                         双疏表面适用于在适当压力或温度下变形的聚合物
            后,涂层双疏性能依然良好。YAO 等               [51] 采用水热法,       基材。与激光加工一样,压印或模板法需要附加的
            利用水合硝酸镍、水合硝酸铝和尿素反应,通过全                             粗糙层制备,微结构与基材之间存在着较强的作用
            氟辛酸溶液浸泡对表面进行了进一步改性,在微米                             力,更有利于机械稳定的双疏表面。这种方法操作
            级聚甲基丙烯酸甲酯柱阵列表面制备了 NiAl 层状                          简单、无污染、重现性好,适合大面积基材。压印
            双氢氧化物涂层,该涂层具有类似荷叶表面形貌的                             或模板法制备的双疏表面具有可变形的特点,在受
            花状纳米结构,基底上原位形成的涂层表现出良好                             到摩擦时可通过变形缓冲保护功能表面。若在柱体
            的黏着性。样品的层次结构由微米柱(图 11a、b)、                         表面溅射沉积金属膜,可以在形成悬挑结构的同时
            亚微米花状团簇(图 11c)和纳米薄片(图 11d)组                        赋予涂层导电性,这一思路为双疏机械稳定柔性电
            成,类似于荷叶的表面形貌。由于其较大的比表面                             极材料的开发提供了可能。
            积和孔隙体积,这种独特的层次结构可以有效包裹                             2.6   其他方法
            空气,使得涂层对水、二碘甲烷、乙二醇、大豆油                                 除了上述几种常见的方法外,还有其他一些手
            等具有较高的排斥性。此外,该涂层在气体吹扫、                             段。GANESH 等     [55] 通过静电纺丝法,在玻璃基板上
            海砂磨损和化学浸泡等极端条件下表现出良好的机                             制备了米状结构的纳米 TiO 2 ,经硅烷化处理后形成
            械和化学稳定性。这些良好的性能使该涂层具备了                             一个坚固的双疏涂层。水和十六烷表面接触角分别
            明确的应用前景。                                           为 166.0°和 138.5°。为了分析涂层样品的机械稳定
                 除了在原有聚合物基材上进行压印处理外,还可                         性,使用纳米压痕装置在涂层样品的 5 个不同位置
            以通过模板法制备具有规则微结构的聚合物基材                      [52] ,  进行压痕研究,结果表明,该涂层具有良好的机械
            再进一步构建机械稳定的双疏表面。WU 等                      [53] 以   稳定性,与玻璃表面的黏附性强,显示出实际应用
            SiO 2 为模板,通过联合单向摩擦和加热辅助组装技                         的潜力。
            术制备具有六边形三角形凸起或六边形矩形微柱的                                 机械稳定的双疏表面具有更加复杂的形貌,在
            聚合物薄膜,经过化学气相沉积对该薄膜氟化,最                             制备过程中常常需要综合多种方法对基材进行处
            终得到机械稳定的双疏表面。水接触角>150°,油接                          理。WANG 等    [56] 先通过电火花加工预处理铝基材获
            触角>140°。聚合物薄膜上微柱形状取决于 SiO 2 粒                      得微坑结构,再利用电沉积法在该表面沉积纳米锌,
            子的直径。在砂磨和划痕实验后,聚合物表面仍保                             然后使用氟硅烷化的 TiO 2 降低表面能,最终得到机
            持双疏性。QING 等        [54] 以背胶砂纸为模板,将被氟               械稳定的双疏表面。水滴接触角为 169.8°±3.0°,油
            化的 TiO 2 /硅烷喷涂到砂纸上,制备出机械稳定的超                       滴接触角为 154.5°±8.3°。砂纸摩擦实验显示,该表
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