Page 62 - 《精细化工》2021年第12期
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·2424· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷
(ABABAB),而在 M 3 X 2 和 M 4 X 3 中,M 原子呈现面 机染料、有机污染物等。同时,强 M—X 键和表面
心立方序列(ABCABC)。在过渡金属的 MXenes 合成 终端基团(—F、—OH 和—O)的存在影响 MXenes
过程中,原子的有序性对结构稳定性至关重要 [22] 。 材料的机械稳定性,通过表面功能化,MXenes 的机
械弹性可得到强化 [12] 。此外,这些官能团和缺陷容
易被一些分子修饰,可据此制备 MXenes 复合材料,
为衍生其他功能材料提供新的途径。 如
RAMALINGAM 等 [24] 根据不同种类的官能团通过
配位相互作用成功合成出 Ru SA -Ti 3 C 2 T x 催化剂,提
高了该材料析氢反应(HER)的催化活性。
1.2.3 MXenes 的热力学稳定性
MXenes 的热力学稳定性使其在处理污染物时
能够耐环境变化。当 H 2 O 和 O 2 参与制备 MXenes
时,因为 MXenes 有被氧化降解的风险,在制备过
程中应仔细监测 MXenes 的热稳定性。
MXenes 的热稳定性一般取决于其大小、组成和
环境。较大尺寸 MXenes 有利于其热稳定性的提高。
图 3 单元结构为 211(n=1)、312(n=2)和 413(n=3) 不同成分 MXenes(特别是过渡金属类型)在相同条
的 MAX 相 [20] 件下表现出不同的稳定性 。ENYASHIN 等 [25] 研究
[8]
Fig. 3 MAX phases with unit structure of 211 (n=1), 312 发现,具有 C 和 N 原子随机分布的羟基化碳氮化合
(n=2) and 413 (n=3) [20]
物是高度热力学稳定的,然而,在实时合成过程中,
1.2 MXenes 的特性 原始 MXenes 在水中、在高温下或在空气中紫外线
1.2.1 MXenes 的结构特性 照射下处于长时间暴露于 O 2 中的状态时,会被氧化
类似于石墨烯,MXenes 具有特殊的分层结构和 降解,从而导致 MXenes 材料稳定性的下降 [26] 。
二维形态,并且具有良好的柔韧性。MXenes 经本体 TAHIR 等 [16] 通过 XPS 发现,端接—OH,—O 的
前驱体 MAX 腐蚀后具有清晰的层状结构,其横向 MXene 比端接—F 的 MXene 更稳定。因为当 MXene
尺寸可以达到 100 nm 以上,并且单片的厚度通常小 被置于水溶液中或被水洗时,—F 基团可以被—OH,
[8]
于 5 nm 。而且,刻蚀后获得的 MXenes 可以通过 —O 基团取代。因此,用 MXenes 材料吸附或催化
超声处理或嵌入剂进一步剥落成单个纳米片,这提 水中污染物时,可选择—OH 和—O 较多的 MXenes。
供了一个完美的衬底来支持其他纳米材料的生长, 在环境条件影响方面,当 MXenes 置于溶液环境时,
例如:零维(0D)纳米粒子、一维(1D)纳米线或 溶解了氧的水介质和升高温度明显有利于污染物的
与 2D 纳米片结合形成三维(3D)杂化结构等。这 降解。避免 MXenes 被氧化可以保持 MXenes 的热
是 MXenes 容易与其他材料复合的原因之一。根据 力学稳定性。目前,已有文献报道能保持 MXenes
对特定功能选择的需要,可以调整不同的复合材料, 的原始结构和稳定性的方法,如纳米碳镀法 [27] 和用
将其应用于不同领域,如吸附领域、光催化领域。 二甲基亚砜作为溶剂进行高能机械研磨的方法 [28] 。
例如:TAHIR 等 [23] 通过氢氟酸刻蚀法一步合成了存 通常情况下,在无氧的水或干燥空气中储存 MXenes
在 TiO 2 纳米粒子原位生长的 2D 多孔 g-C 3 N 4 (PCN) 可延长其稳定性。此外,如果是 MXenes 胶体溶液,
可以将其储存在黑暗的冷藏环境或真空干燥条件
耦合剥离的 3D Ti 3 C 2 T A MXene(TiC)纳米片。TiO 2
嵌入 Ti 3 C 2 T A 纳米片的原位生长构建了 PCN/Ti 3 C 2 T A 下,这样能最大程度降低其氧化速率,使其在光催
MXenes 2D/3D 异质结,有利于提高太阳能光催化 化时保持良好性能 [29] 。
CO 2 还原的效率。与原始 PCN 样品相比,该材料的 1.2.4 MXenes 的光学特性
CO 2 还原能力得到大幅提高,对 CO 和 CH 4 析出的 MXenes 具有部分金属性质,包括金属的部分光
性能分别提升 9.9 倍和 6.7 倍。 学特性 [30] 。金属较显著的光学特性是反射高、吸收
1.2.2 MXenes 的化学性质 强,但 MXenes 对光的吸收率较低。原因是大部分
通常来说,MXenes 的制备是利用溶液刻蚀获 MXenes 的禁带宽度很小,吸收边缘趋于零。但是
得,刻蚀过程中不可避免存在—F、—OH 和—O 官 MXenes 与其他材料结合时,光学特性会发生变化。
能团和缺陷,这些官能团和缺陷赋予材料更好的亲 如 Ti 3 C 2 T 2 的紫外光吸收率比原始 Ti 3 C 2 的紫外光吸
2
水性,利于 MXenes 吸附水中的各种分子,例如有 收率高,原因是 C 的 p 轨道与 Ti 的 dz 杂化后对禁