Page 67 - 《精细化工》2021年第12期
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第 12 期 侯建华,等: MXenes 及其复合材料在环境领域中的应用 ·2429·
自还原反应过程成功制备出 MXene 基纳米复合材 用光催化将 CO 2 还原为燃料或其他有用的化学品是
料(聚乙烯醇/聚丙烯酸 MXene/Fe 3 O 4 纳米聚合物), 一种解决能源危机和环境问题的思路。由于 CO 2 活
该材料具有良好的纤维结构、热稳定性和磁性。而 化困难,而满足活化要求的、具有表面缺陷和强还
且该复合纳米纤维膜对 4-硝基苯酚和 2-硝基苯胺表 原性的活性位点的材料(如贵金属)大多价格昂贵,
现出优异的催化能力和循环稳定性(催化反应的反 难以大规模应用,因此,寻找合适的催化材料是推
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应速率分别可达 0.168 和 0.152 min ),不过该材料 动 CO 2 的还原研究的关键。SUN 等 [64] 根据 DFT 计
对其他污染物的降解效果一般,但作为高选择性吸 算发现,Ti 3 C 2 对 CO 2 的吸附量大于对 H 2 O 和 N 2 的
附剂的优势很大。 吸附量,原因在于 Ti 3 C 2 在被氢氟酸刻蚀过程中产生
MXenes 及其复合材料在光催化降解污染物领 的表面缺陷也是 CO 2 的活性位点。该研究表明,Ti 3 C 2
域具有优异的表现,吸附容量大,选择性和稳定性 在 CO 2 还原领域具有潜在的应用价值。因此,满足
较好,在针对特定污染物方面的潜力巨大。 活化需求且价格相对低廉的 Ti 3 C 2 常被用于 CO 2 还
3.5 MXenes 及其复合材料用于产生清洁能源 原 [65] 。大量实验表明,MXenes 还原 CO 2 的效率高,
氢能是公认的环境友好的清洁能源,利用太阳 而且能同时实现多电子 CO 2 还原反应,从而使中间
能进行光催化析氢是清洁能源方面的主要研究方 产物的生成量降到最低水平,大大提高了还原效率。
向。但多数光催化剂开发成本较高或其活性不能满 例如,CAO 等 [66] 利用在 Ti 3 C 2 超薄纳米片表面
足需求,而就这两方面来说,MXenes 表现良好,用 上的 Bi 2 WO 6 的原位生长成功制备出超薄 Ti 3C 2/Bi 2 WO 6
MXenes 作光催化剂的活性较高,其成本与其他贵金 纳米片 2D/2D 异质结。Ti 3 C 2 /Bi 2 WO 6 复合材料具有
属催化剂相比也较低,因此 MXenes 及其复合材料 较短的电荷传输距离和较大的界面接触面积,保证
在光催化析氢方面也有较大优势。 了优异的电荷转移能力。同时,该材料的比表面积
JIA 等 [62] 以 MXene 为原料合成了具有多角花状 和孔结构得到了改善,增强了其对 CO 2 的吸附能力。
结构的高碳掺杂 TiO 2 (HC-TiO 2 ),该材料丰富的碳 该材料将 CO 2 还原成 CH 4 和 CH 3 OH 的效率(可达
分层结构可以改变其电子结构并调节 TiO 2 的带隙以 0.069 mmol/g)是原始 Bi 2 WO 6 的 4.6 倍。该研究为
扩大 TiO 2 的光吸收范围,HC-TiO 2 的光催化析氢产 构建 2D/2D 光催化体系提供了一种新的方案,并证
率是商业 TiO 2 的 9.8 倍,该研究充分表明了 MXene 明了 Ti 3 C 2 是一种有应用前景、廉价的助催化剂。
材料在光催化析氢领域的能力。 LOW 等 [67] 利用煅烧法在 Ti 3 C 2 上原位生长了 TiO 2
HU 等 [63] 的理论计算研究表明,具有—O 或 纳米粒子。TiO 2 纳米粒子在 Ti 3 C 2 上的均匀分布使
—OH 终端基团的 MXenes 在光催化领域是一种潜 复合材料具有独特的稻壳状结构,具有大量的表面
力巨大的辅助催化剂,原因在于该 MXenes 具有上 活性位点,同时 Ti 3 C 2 的超高电导率促进了光致电
下两层的可以作为催化活性位点的表面氧原子,而
子转移,抑制了其与光致空穴的复合。该 TiO 2 /Ti 3 C 2
且—OH 基团可以促进 MXenes 与半导体耦合形成 复合材料的光催化 CO 2 还原性能(0.22 mmol/h)是
复合材料,从而提高其光生电荷的利用率。此外, 商用 TiO 2 的 3.7 倍。
氢的吸附量与 MXenes 的—O 终端息息相关。根据
MXenes 及其复合材料在 CO 2 还原领域扮演着
终端基团与光催化性能的关系,可以选择出最有利
重要的角色,不过该研究仍处于基础研究阶段,CO 2
于析氢反应的催化剂。如 RAMALINGAM 等 [24] 通过
还原的产物产量一般为 μmol 或 mmol 级别,停留在
配位相互作用合成了 Ru SA -Ti 3 C 2 T x 催化剂,该催化
实验室水平,尚未达到规模化生产的水平,而且目
剂可以实现光电化学制氢,其光电流密度极高,为 前 CO 2 还原产物主要为 C 1 产物,有关 C 2+ 产物的报
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37.6 mA/cm ,高于报道的贵重金属 Pt 和其他贵金
道较少。
属催化剂。密度泛函理论(DFT)计算表明,Ru SA
与 Ti 3 C 2 T x MXene 支持物上的 N 和 S 位点配合是这 4 结束语与展望
种增强的析氢反应活性的起源。这项工作将拓展
MXenes 作为各种单原子催化剂的研究。 MXenes 是一种很有前途的二维层状纳米材料,
MXenes 及其复合材料作为光催化析氢催化剂 MXenes 及其复合材料常被广泛应用于环境修复,其
具有良好的催化性能,有利于在较低成本下获得更 具有优异的放射性核素去除能力、海水淡化能力、
好的析氢性能。 重金属去除能力、降解有机物能力,在解决新能源
3.6 MXenes 及其复合材料在 CO 2 还原领域中的应 问题上也有较好的表现,其性能目前看来是优于其
用 他常规污染物吸附剂和其他二维材料。虽然 MXenes
温室效应及能源使用都在影响环境的变化,利 的研究已经取得了巨大进展,但仍有几个挑战需要