Page 108 - 《精细化工》2021年第4期
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·742·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            比纯 CeO 2 和 CuO 灵敏度高。这种气敏性能的强化                      CeO 2 复合物。当 Ce 和 Cu 物质的量比为 3∶1 时,
            一方面得益于复合材料 CuO-CeO 2 比表面积的增大,                      制备出具有介孔结构的 CuO-CeO 2 复合材料,其比表
                                                                          2
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            另一方面是由于 CuO 和 CeO 2 两者在界面上形成的                      面积为 38 m /g,大于纯 CeO 2 的比表面积(19 m /g)。
            p-n 异质结。                                              (2)Ce 和 Cu 物质的量比为 3∶1 制备出的
                 图 9 为具有 p-n 异质结的 CuO-CeO 2 复合材料对              CuO-CeO 2 复合材料在较低工作温度(250  ℃)下,
            丙酮气体传感机制图。CuO 与 CeO 2 复合形成的                        对体积分数 0.01%的丙酮气体的灵敏度可达 95,是
            CuO-CeO 2 复合材料,空穴载流子从 p 型金属氧化物                     纯 CeO 2 的近 43 倍。该复合材料具有较短的响应时
                                                               间(19 s)和良好的稳定性,可应用于丙酮的监测。
            CuO 向 n 型金属氧化物 CeO 2 转移,而 CeO 2 中的电
                                                                  (3)CuO-CeO 2 复合材料优良的气敏性能主要
            子载流子往相反方向转移,在 CuO-CeO 2 复合材料
                                                               是由于 CuO 与 CeO 2 复合比表面积的增大,以及
            的 p-n 异质结界面形成内部电场。载流子的扩散迁
            移导致能带弯曲,最终达到费米能级平衡                    [38] ,这一     CuO 与 CeO 2 复合形成 p-n 异质结界面氧吸附能力的
                                                               增强。
            过程产生了图 9 中 CeO 2 表面的电子耗尽层和 CuO
            表面的空穴累积层。在异质结界面上形成的电子耗                             参考文献:
            尽层膨胀,电阻增大          [39] 。复合材料暴露在空气中时,              [1]   WANG Z H, ZHANG K C, FEI T, et al. α-Fe 2O 3/NiO heterojunction
                                                                   nanorods with enhanced gas sensing performance for acetone[J].
            CuO-CeO 2 复合材料吸附氧的量增加。当环境中通入                           Sensors and Actuators B: Chemical, 2020, 318: 128191.
            还原性气体丙酮时,目标气体与材料表面吸附的氧                             [2]   JANG J S, KIM S J, CHOI S J, et al. Thin-walled SnO 2 nanotubes
                                                                   functionalized with Pt and Au catalysts via the protein templating
            发生反应,并将电子传输到 n 型 CeO 2 的导带,电子                          route and their selective detection of acetone and hydrogen sulfide
            也会进入 p 型 CuO 导带,导致电子空穴重组,提高                            molecules[J]. Nanoscale, 2015, 7(39): 16417-16426.
                                                               [3]   TYAGI P, SHARMA A,  TOMAR  M,  et al. Metal oxide catalyst
            了电荷转移效率,故复合材料中的异质结构强化了                                 assisted SnO 2 thin flm based SO 2 gas sensor[J]. Sensors and Actuators
            复合材料的气敏性能。                                             B: Chemical, 2016, 224: 282-289.
                                                               [4]   WANG C Y, LI Y H, QIU P P, et al. Controllable synthesis of highly
                                                                   crystallized mesoporous TiO 2/WO 3 heterojunctions for acetone gas
                                                                   sensing[J]. Chinese Chemical Letters, 2020, 31(5): 1119-1123.
                                                               [5]   QUAN L, SUN J  H, BAI S L,  et al.  A flexible sensor  based on
                                                                   polyaniline hybrid using ZnO as template and sensing properties to
                                                                   triethylamine at room temperature[J]. Applied Surface Science, 2017,
                                                                   399: 583-591.
                                                               [6]   LU Y, MA Y H, MA S Y, et al. Curly porous NiO nanosheets with
                                                                   enhanced gas-sensing properties[J]. Materials Letters,  2017, 190:
                                                                   252-255.
                                                               [7]   HUSSAIN S, ASLAM N, YANG X Y, et al. Unique polyhedron CeO 2
                                                                   nanostructures for superior formaldehyde gas-sensing performances
                                                                   [J]. Ceramics International, 2018, 44(16): 19624-19630.
                                                               [8]   YIN Y (殷越), WANG D (王丁). Research progress of  CeO 2 gas-
                                                                   sensing materials[J]. Electronic Components and Materials (电子元
                                                                   件与材料), 2020, 39(4): 1-9, 22.
                                                               [9]   ABOUD A A, AL-KELESH H, ROUBY W M A  E,  et al. CO 2
                                                                   responses based on pure and doped CeO 2 nano-pellets[J]. Journal of
                                                                   Materials Research and Technology, 2018, 7(1): 14-20.
                                                               [10]  MENG Q N, CUI J N, TANG Y F, et al. Solvothermal synthesis of
                                                                   dual-porous CeO 2-ZnO composite and its enhanced acetone sensing
                                                                   performance[J]. Ceramics International, 2019, 45(3): 4103-4107.
                                                               [11]  JAVANMARDI S, NASRESFAHARI S, SHEIKHI M  H. Facile
                                                                   synthesis of PdO/SnO 2/CuO nanocomposite with enhanced carbon
                                                                   monoxide gas sensing performance at low operating temperature[J].
                                                                   Materials Research Bulletin, 2019, 118: 110496.
                                                               [12]  SIDDIQUI H, QURESHI M S, HAQUE F Z. One-step, template-free
                                                                   hydrothermal synthesis of CuO tetrapods[J]. Optik, 2014, 125(17):

                           CB—导带;VB—价带                             4663-4667.
                                                               [13]  JI H C, ZENG W, LI Y Q. Gas sensing mechanisms of metal oxide
            图 9   p-n 异质结在空气中的气体传感机制图(a);p-n                       semiconductors: A focus review[J]. Nanoscale, 2019, 11(47): 22664-
                                                                   22684.
                  异质结在丙酮中的气体传感机制图(b)                           [14]  ALBARIS H, KARUPPASAMY G. CuO-ZnO p-n junction enhanced
            Fig. 9    Gas sensing mechanism diagram of p-n heterojunction   oxygen sensing  property of polypyrrole nanocomposite at room
                  in air (a); gas sensing  mechanism diagram  of  p-n   temperature[J]. Journal of Materials Science: Materials in Electronics,
                  heterojunction in acetone (b)                    2019, 30(10): 9989-9998.
                                                               [15]  ZHANG X, SU L F, KONG Y L, et al. CeO 2 nanoparticles modified
            3   结论                                                 by CuO nanoparticles for low-temperature CO oxidation with high
                                                                   catalytic activity[J]. Journal of Physics and Chemistry  of Solids,
                                                                   2020, 147: 109651.
                (1)通过水热法合成具有 p-n 异质结的 CuO-                                                    (下转第 845 页)
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