Page 16 - 《精细化工》2021年第7期
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·1298·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            CsPbX 3 量子点的合成。CsPbX 3 量子点具有高达                     促进其在应用方面取得突破进展的前提。目前常见
                                                     [7]
                                     [6]
            100%的量子产率(PLQY) 和较窄的半峰宽 。在                         的 CsPbX 3 量子点的合成方法主要有热注入法和室
            整个可见光范围内通过改变 CsPbX 3 量子点的卤素                        温合成法    [21] 。
                                                         –
            种类和配比,可以对发光波长进行有效调节,随 Br 、
             –
            I 的引入,CsPbX 3 量子点的荧光光谱会发生红移,
                       [8]
            如图 1 所示 。基于优异的光电性能,CsPbX 3 量子
                           [9]
            点在发光二极管 、太阳能电池               [10] 、光电检测器   [11] 、
            激光  [12] 和光催化  [13] 等领域应用广泛。










                                                                                                     [8]
                                                                     图 2   立方相 CsPbX 3 量子点的晶体结构
                                                                Fig. 2    Crystal structure of cubic phase CsPbX 3  quantum dots [8]

                                                               1.2.1   热注入法

                                                                   CsPbX 3 量子点常采用热注入法制备            [22] ,即在高
                                                  [8]
                    图 1  CsPbX 3 量子点的光致发光光谱
             Fig. 1    Photoluminescence spectra of CsPbX 3  quantum dots [8]   于 100 ℃下得到 Cs 前驱体,然后将其注入至卤化铅
                                                               溶液中,反应数秒后冷却,经洗涤、离心即可得到
                 然而,CsPbX 3 量子点中的 Pb 元素可能会以水                   最终产物 。所得量子点的尺寸和发光颜色可以通
                                                                       [5]
            溶性化合物的形式进入人体,对人类健康造成威胁                     [14] 。
                                                               过改变反应温度和卤素种类进行调控。在此过程中,
            此外,CsPbX 3 量子点对环境高度敏感,在极性溶剂
                                                               Cs 前驱体主要控制 CsPbX 3 量子点的成核生长,油
            中极易溶解      [15] ,暴露在光照、空气等条件下会发生                   酸和油胺等表面配体起减少表面缺陷的作用。反应
            分解或团聚,从而导致荧光猝灭                [16] ,使器件的工作
                                                               时间会影响 CsPbX 3 量子点的形貌。ZHANG 等               [23]
            寿命受到影响。针对上述问题,研究者尝试在 CsPbX 3
                                                               发现,随反应时间延长,CsPbX 3 量子点逐渐转变为
            量子点中掺杂其他离子,在减少 Pb 使用的同时提高                          纳米片和纳米线。
            CsPbX 3 量子点稳定性      [17-18] 。同时,研究者们选用密
                                                                   通过热注入法得到的 CsPbX 3 量子点粒径均
            封性能好的材料对 CsPbX 3 量子点进行表面包覆,以                       匀,结晶度高,但是合成过程需要超过 100 ℃的高
            避免其与环境直接接触,最大程度减少 Pb 泄露                   [19] 。
                                                               温,并且反应需全程在真空环境中进行,限制了其
            此外,选择合适的配体对 CsPbX 3 量子点进行表面钝
                                                               大规模生产。
            化也是提高 CsPbX 3 量子点稳定性的有效手段。
                                                               1.2.2   室温合成法
                 本文从离子掺杂、表面包覆和表面钝化等方面
                                                                   室温合成法的机理与图 3 所示类似             [24] 。首先,将
            对改性 CsPbX 3 量子点的研究进展进行了综述。
                                                               CsX 和 PbX 2 与表面活性剂〔油胺(OAm)和油酸
            1  CsPbX 3 量子点的简介                                  (OA)〕完全溶解在良溶剂(DMF 或 DMSO)中;
                                                               然后,将少量上述溶液加入至不良溶剂(甲苯)中,
                                                                                                   [8]
            1.1  CsPbX 3 量子点的结构                                进而得到 CsPbX 3 量子点。2016 年,LI 等 首次采用
                 CsPbX 3 量子点的晶体结构会随环境温度和体                      过饱和重结晶法制备了 CsPbX 3 量子点,与热注入法
            系总能量的改变而发生变化             [20] 。通过室温合成法制            相 比,此 方法 工艺简 单, 缩短了 反应 时间 。
            备的 CsPbBr 3 量子点呈现正交系结构,而热注入法                       PRAMATA 等   [25] 依据此方法合成了 TiO 2 /CsPbBr 3 量
            制备的 CsPbBr 3 量子点则呈现典型的立方相。在高                       子点,并将其与多金属氧酸盐复合,得到了一种光
            合成温度和表面配体的共同作用下,CsPbX 3 钙钛矿                        响应材料,用于生物成像等领域。
            量子点以结晶度高的立方相为主,Cs 占据立方体的                               室温合成法利于 CsPbX 3 量子点实现大规模生
                                                        [8]
            顶点,X 占据面心、Pb 占据体心位置,如图 2 所示 。                      产,然而,通过室温合成法得到的 CsPbX 3 量子点难
            1.2  CsPbX 3 量子点的合成                                以保证尺寸均一,且稳定性较低。因此,有必要进
                 制备出稳定性高、性能优异的 CsPbX 3 量子点是                    一步寻求新型制备技术。
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