Page 20 - 《精细化工》2021年第7期
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·1302·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            间易发生质子交换反应而脱落，造成 CsPbX 3 量子点                       等 [81] 首先利用油酸和油胺作为配体合成 CsPbI 3 量子
            发生团聚而失去稳定性           [69] ，此外，过量油胺的存在              点，然后用 AET 与原配体进行交换，有效钝化了
            会从 CsPbX 3 量子点中剥离出 PbX 2 ，使其失去荧光                   CsPbI 3 量子点的表面缺陷，在水中放置 1 h 后荧光
            性能   [70] ，油酸的绝缘性会削弱 CsPbX 3 量子点的导                 强度仍可保持在 95%以上。
            电性，进而限制其在光电器件中的应用                   [71] 。为此，
                                                               5   结语与展望
            研究者采用其他配体取代油酸和油胺，与 CsPbX 3
                                        2+
            量子点中未配位的卤化物和 Pb 进行结合，以减小                               研究者通过离子掺杂、表面包覆和表面钝化在
            CsPbX 3 量子点的非辐射跃迁，进而提高其稳定性                 [72] 。
                                                               降低铅毒性，提升 CsPbX 3 量子点性能和稳定性方面
            常用来替代油酸和油胺的配体有路易斯酸、路易斯
                                                               已经开展了相关工作，但是仍局限于实验室水平，
            碱和多齿配体等。
                                                               要想真正实现大规模应用，改性方法仍有很大提升
                 路易斯碱的加入可以提供一对非成键电子，与
                        2+                                     空间，作者认为在后续的研究中可以从以下几方面
            未配位的 Pb 形成路易斯加合物，以改善 CsPbX 3                       进一步发展，积极将理论与实际进行结合，从改性
            量子点的性能。ALMEIDA 等           [73] 使用三正辛基氧膦
                                                               机理到工业化逐步深入探索，以促进其实际应用。
            （TOPO）作为配体合成了尺寸可调的 CsPbBr 3 量子
                                                                   采用离子掺杂法时，掺杂离子的种类是影响掺
            点，经极性溶剂洗涤后仍可获得 61%的 PLQY。正
                                 2+
            辛基磷酸（OPA）与 Pb 具有很强的作用，TAN 等                 [74]   杂效果的一个重要因素，因此加强不同离子在
                                                               CsPbX 3 量子点中的系统性研究十分必要。此外，目
            以 OPA 为配体合成了分散性良好的 CsPbBr 3 量子
            点，并将其制备成薄膜应用于发光二极管中。与直                             前对 CsPbX 3 量子点实现定向精确掺杂仍较为困难，
            链的含膦配 体相比，十 八烷基 -9- 烯 -1- 基膦酸                      掺杂剂对 CsPbX 3 量子点晶体结构和电子结构的影
            （OLPA）在非极性溶剂中具有更高的溶解度，                             响也需要更详细的研究。
            ZHANG 等   [75] 采用 OLPA 合成了尺寸可控的 CsPbBr 3               采用表面包覆 CsPbX 3 量子点时，常伴随水或醇
            量子点，并且可以有效避免 CsPbBr 3 量子点发生团                       等副产物的形成，进而导致表面缺陷的形成；表面
            聚。                                                 包覆层会一定程度上阻碍 CsPbX 3 量子点的光电子
                 路易斯酸可以与未配位的卤化物形成路易斯加                          过程。因此，有必要优化现有的表面包覆策略，进
            合物，消除 CsPbX 3 量子点的缺陷。十二烷基苯磺酸                       一步提高包覆后 CsPbX 3 量子点的光电效率。此外，
            （DBSA）可以有效消除卤素空位，与油酸和油胺作                           ZnO、CuO 等透明导电氧化物具有良好的导电性，
            配体相比，YANG 等          [76] 发现利用 DBSA 制备的            将其开发为包覆层有利于 CsPbX 3 量子点在光伏器
            CsPbBr 3 量子点经 5 次水洗后，PLQY 仍可保持在                    件中的应用。
            90%以上。2020 年，LIU 等       [77] 用硬脂酸铅〔Pb(St) 2 〕         采用表面钝化 CsPbX 3 量子点时，绝缘性的配体
            和三正辛基膦（TOP）为配体合成了 CsPbBr 3 量子                      会限制载流子在 CsPbX 3 量子点中的传输和复合效
            点，TOP 与 Pb(St) 2 反应可为量子点提供富铅环境，                    率，进而影响器件性能。因此，需要进一步开发导
            锚定表面的溴原子；得到的 CsPbBr 3 量子点在乙醇                       电性良好的新型配体。此外，需要更好地理解钝化
            中 30 d 后仍能发出荧光。
                                                               机制，以指导钝化剂的使用，进而实现有效地钝化。
                 多齿配体是指一个配体中含有两个或两个以上
                                                                   此外，有必要改进 CsPbX 3 量子点的合成条件，
            配位原子的配体，与 CsPbX 3 量子点具有更强的螯合                       开发更为简单的合成方法，以实现 CsPbX 3 量子点的
            力 [78] 。2,2'-亚羧基二苯胺（IDA）是一种链长较短
                                                               大规模合成和应用。
            的双齿配体，相比于传统的长链油酸和油胺配体，
            导电性更强，且可以有效地提高配体的结合能，PAN                           参考文献：
            等 [71] 利用 IDA 钝化的 CsPbI 3 量子点在 15 d 后依然            [1]   LI Y X, HUANG H, KERSHAW S, et al. Revealing the formation
            保持 90%的初始发光性能，此外，经 IDA 稳定的                             mechanism of CsPbBr 3 perovskite nanocrystals produced  via a
                                                                   slowed-down microwave-assisted synthesis[J]. Angewandte Chemie
            CsPbI 3 量子点构建的发光二极管 EQE 可达 5.02%，                      International Edition, 2018, 57(20): 5833-5837.
            明显优于未钝化量子点构建的发光二极管。KTIEG                           [2]   CHEN Q, DE MARCO N, YANG Y, et al. Under the spotlight: The
            等 [79] 用多齿配体磺基甜菜碱合成的 CsPbX 3 量子点                       organic-inorganic hybrid halide perovskite for optoelectronic applications[J].
                                                                   Nano Today, 2015, 10(3): 355-396.
            经 4 次洗涤后仍可达到 90%的 PLQY。                            [3]   GAO P, GRAETZEL M, NAZEERUDDIN M K, et al. Organohalide
                 除了上文提到的钝化方法外，研究者还尝试用                              lead perovskites for photovoltaic applications[J]. Journal of Physical
                                                                   Chemistry Letters, 2014, 7(8): 2448-2463.
            配体交换策略来提高 CsPbX 3 量子点的稳定性。2-
                                                               [4]   KOJIMA A, IKEGAMI M, TESHIMA K, et al. Highly luminescent
            氨基硫醇（AET）与铅离子有很强的亲和力                    [81] ，BI       lead bromide perovskite nanoparticles synthesized with porous
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