Page 20 - 《精细化工》2021年第8期
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·1514· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷
一定时间内将有增无减,中国已超越美国成为世界 碳类材料有不同的种类,如活性炭、碳分子筛、碳
上最大的 CO 2 排放国。习近平主席在第七十五届联 纳米管和石墨烯。
合国大会一般性辩论上的讲话指出,中国将力争 1.1 活性炭
2030 年前实现碳达峰,2060 年前实现碳中和。碳达 活性炭具有成本低、原料丰富、比表面积大和
峰是指二氧化碳排放趋势由快到慢不断攀升、到达 吸附能力强等优点,在吸附、催化等方面广泛应用。
年增长率为零的拐点后持续下降的过程;碳中和是 通常,活性炭材料用盐、碱或酸等化学物质进行活
指二氧化碳“净零排放”,即碳排放量与碳清除量相 化处理。KAUR 等 [23] 以聚对苯二甲酸乙二醇酯
互抵消。要达到碳中和,一般有两种方法:一是通 (PET)废弃物为碳源,以氢氧化钾为活化剂,在
过特殊的方式去除温室气体,如植树造林、节能减 活化过程中通入 N 2 ,经过高温焙烧制备了碱性更强
排等碳补偿形式;二是使用可再生能源,减少碳排 的增氧碳吸附剂。通过结构表征揭示了活化作用对
放,如风能、太阳能、水能等零碳能源。根据国际 比表面积和微孔体积的影响,其比表面积和微孔体
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能源机构预测,直到 2030 年,化石燃料依然是主导 积分别为 1690 m /g 和 0.78 cm /g。通过元素分析表
能源 [12-13] 。因此,实现温室气体减排最有效的方法 明,样品中含有 34.33%(质量分数)的氧原子,XPS
——CO 2 的捕集和储存技术(CCS),成为世界性的 结果证实氧的存在提高了吸附剂的碱度,促进了
基础研究热点之一 [14-15] 。CO 2 的排放主要是由发电 CO 2 的吸附;在 30 ℃、0.1 MPa 下对二氧化碳的吸
[9]
厂、制造工厂以及运输车辆使用的燃油燃烧产生 。 附量最大为 2.31 mmol/g。由于该材料的合成同时解
因此,将二氧化碳从燃料气/烟气中分离出来是研究 决了塑料废物的产生和二氧化碳的排放两个主要的
的重点。 环境问题,因此具有双重效益,在实际应用中具有
目前,从烟道气中捕集 CO 2 主要方式有:吸收 广阔的前景,但这些材料的热稳定性和吸附过程的
法 [16] 、膜分离 [17] 、低温冷凝法 [18] 和固体吸附 [19] 。与 规模化仍需进一步研究。
其他方式相比,使用固体吸附剂吸附二氧化碳具有 1.2 碳分子筛
吸附温度范围较广(室温~700 ℃)、吸附量高、回 碳分子筛是具有分子大小孔径的微孔碳吸附
收率高、材料稳定性好和吸附过程成本低等优点 [20] 。 剂,碳分子筛吸附剂的制备过程一般包括 4 个步骤,
吸附法也是目前使用最为广泛和成熟的捕集火电厂 原料炭化、表面活化、通过化学气相沉积和芳香族
排放 CO 2 的技术。 分子的后续炭化。MORALI 等 [24] 采用化学气相沉积
CO 2 吸附材料的吸附原理是由于 CO 2 分子和吸 法来修饰碳分子筛。将从葵花籽提取粉中得到的活
附剂表面之间的范德华力作用,以及 CO 2 分子与固 性炭作为前驱体,然后将甲烷沉积在活性炭表面制
体吸附剂表面的离子和极性位点之间的离子相互作 备得到 CMS6,CMS6 在 0 ℃、0.1 MPa 下对二氧化
用。目前,用于二氧化碳捕集的吸附材料主要有沸 碳最大吸附量为 1.726 mmol/g,同时得出在 0 ℃、
石、金属有机骨架材料、金属氧化物及其盐、碳类 0.1 MPa 下孔径为 0.55~0.60 nm 时吸附效果最优的
材料、水滑石类材料以及负载胺基材料。不同的吸 结论。该方法为新型碳分子筛吸附剂的科学设计
附剂在不同的条件下(温度、压力、二氧化碳浓度、 提供了思路。
气体组分等)具有不同的 CO 2 吸附性能,因此,需
1.3 碳纳米管
要根据实际的应用条件而选择适合的吸附剂。理想
碳纳米管作为一种新型的吸附剂引起人们的高
的吸附剂需要满足以下几个要求:高二氧化碳吸附
度关注,然而对碳纳米管进行化学改性是提高吸附
量、高吸附-脱附速率、良好循环稳定性、高杂质气
剂吸附二氧化碳能力的一种方法。HAO 等 [25] 采用碳
体耐受度、宽吸附工作区间、良好机械强度、低制
纳米管和离子液体对煤基多孔碳进行多功能化处
备成本等。目前,仍没有满足以上所有要求的吸附
理,制备出一种 N、O 共同掺杂的碳纳米管复合材
材料,每种材料都有其各自的优缺点。因此,在选
料(N,O-PC-CNTs)。这种材料不仅具有碳纳米管和
择吸附剂时应综合考虑每种材料的优缺点,并根据
多孔炭的形貌,还形成了具有大量杂原子基团的三
实际工况确定适合的吸附材料。
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维分层多孔结构。该吸附剂具有 2164 m /g 的高比表
1 碳类吸附剂 面积,在 0.1 MPa,0 和 25 ℃的条件下,分别表现
出 5.7 和 3.7 mmol/g 的二氧化碳吸附量。并且这种
碳类材料通常由碳和其他相关材料组成,碳类 吸附剂具有较高的循环稳定性,在 25 ℃经过 10 次
材料的吸附原理是物理吸附,因具有良好的热稳定 循环后,CO 2 吸附量仍保持初始值的 94%。总的来
性和化学稳定性、良好的导热和导电特性、足够的 说,碳纳米管是一种有研究前景的二氧化碳吸附剂,
机械强度和弹性等特点而受到了广泛的研究 [21-22] 。 可以通过改性和表面修饰的方法以提高吸附剂的比