Page 232 - 《精细化工》2021年第8期

·1726· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

低于化合物Ⅰ的产率，说明引入—OH 对应目标化 挥了微弱的抗氧化作用 [35] 。化合物ⅩⅤ、ⅩⅥ、ⅩⅦ
合物的产率降低，原因是羟基取代的水杨醛和香豆 和ⅩⅧ的 TBARS 百分数分别为 69.42%、77.67%、
素-3-羧酸产物稳定性稍差，从而影响了反应的产率 [18] 。 69.87%和 74.14%，明显小于化合物Ⅰ，说明—OH
综上说明，该合成方法具有很好的普遍适用性，同 作为传统的抗氧化官能团，能够提供氢原子猝灭
时电子效应对水杨醛的反应活性及目标化合物的产 HO•，提高化合物的抗氧化活性，起到了抗氧化的
率存在影响。 作用 [34-35] ，其中，—OH 在 5-位和 7-位时所展现出
2.2 抑制自由基引发的 DNA 氧化反应性能研究 来的抗氧化能力较强，TBARS 百分数小于文献报道 [36]
在自由基引发 DNA 氧化过程中，自由基可将 的水溶性维生素 E（71.0%）。
DNA 氧化成小分子羰基化合物，这些物质统称
TBARS [30] 。酸性（TCA）条件下，TBARS 能与 TBA 表 2 化合物抑制 HO•、GS•和 AAPH 氧化 DNA 的 TBARS
反应生成有色物质，其最大吸收波长是 535 nm [31] 。 百分数
Table 2 TBARS percentages of compounds in inhibiting
基于此，检测 TBARS 的产生量，可以监测 DNA 被 HO•, GS• and AAPH induced oxidation of DNA
氧化的程度。加入待测化合物后，即可通过 TBARS TBARS 百分数/%
产生量的变化来评估待测化合物抗氧化性能 [32] 。 化合物 取代基 HO• GS• AAPH
2.2.1 抑制 HO•氧化 DNA 反应结果分析 Ⅰ H 88.52 85.66 86.94
在抑制 HO•氧化 DNA 反应体系中，以加 0.1 mL Ⅱ 5-Cl 89.43 94.36 92.62
DMSO 溶液为空白组，且空白组 TBARS 百分数为 Ⅲ 6-Cl 83.70 94.75 89.92
100%，化合物抗氧化能力可以采用相对于空白组吸 Ⅳ 7-Cl 86.34 84.92 85.10
光度值的百分数（TBARS 百分数）进行衡量 [33] ，化 Ⅴ 8-Cl 89.87 88.83 92.20
合物 TBARS 百分数计算公式如下： Ⅵ 5-Br 86.34 93.93 86.82
A Ⅶ 6-Br 85.90 92.42 91.98
TBARS百分数 /%   100 （1）
0 A Ⅷ 7-Br 93.39 99.45 96.28
式中：A 0 为空白组的吸光度；A 为添加目标化合物 Ⅸ 8-Br 85.02 97.06 90.26
后溶液的吸光度。 Ⅹ 6-NO 2 92.51 89.37 97.12
18 个目标化合物抑制 HO• 氧化 DNA 反应的 Ⅺ 7-CH 3 87.67 88.26 88.82
Ⅻ 6-OCH 3 87.22 93.30 97.72
TBARS 百分数如表 2 所示。
ⅩⅢ 7-OCH 3 87.67 89.95 94.54
由表 2 可知，18 种化合物抑制 HO•氧化 DNA
ⅩⅣ 8-OCH 3 88.11 92.42 85.74
反应的 TBARS 百分数均低于空白（100%），表明
ⅩⅤ 5-OH 69.42 75.23 66.62
18 种化合物均具备抑制 HO•氧化 DNA 的能力。其
ⅩⅥ 6-OH 77.67 78.21 75.08
中，化合物Ⅰ的 TBARS 百分数为 88.52%，当分子
ⅩⅦ 7-OH 69.87 82.87 74.62
结构中引入—Cl 后，所得化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ的 ⅩⅧ 8-OH 74.14 78.58 70.46
TBARS 百分数分别为 89.43%、83.70%、86.34%和
89.87%，说明—Cl 在不同位置发挥的作用存在差 2.2.2 抑制 GS•氧化 DNA 反应结果分析
异，即—Cl 在 5-位和 8-位时起到了促氧化的作用， 采用 2.2.1 方法求得化合物（Ⅰ~ⅩⅧ）抑制 GS•
而处于 6-位和 7-位时展现了一定的抗氧化能力。化 氧化 DNA 的 TBARS 百分数，如表 2 所示。由表 2
合物Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅷ和 Ⅸ 的 TBARS 百分数 分别 为 可知，18 种化合物抑制 GS•氧化 DNA 反应的 TBARS
86.34%、85.90%、93.39%和 85.02%，说明—Br 在 百分数均低于空白（100%），与抑制 HO•氧化 DNA
不同位置发挥的作用也存在差异，即—Br 在 7-位时 结果一致，表明 18 种化合物也能够抑制 GS•氧化
起到了促氧化的作用，而处于 5-位、6-位和 8-位时 DNA。其中，化合物Ⅰ的 TBARS 百分数为 85.66%，
展现了一定的抗氧化能力。化合物Ⅹ的 TBARS 百 连接—Cl 化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ的 TBARS 百分数
分数为 92.51%，明显高于化合物Ⅰ，说明—NO 2 的 分别为 94.36%、94.75%、84.92%和 88.83%，仅化
引入降低了化合物的抗氧化活性，起到了促氧化的 合物Ⅳ的 TBARS 百分数略低于参比化合物Ⅰ，说
作用 [34] 。化合物Ⅺ的 TBARS 百分数为 87.67%，略 明—Cl 处于 7-位时展现了微弱的抗氧化能力，在其
低于化合物Ⅰ，说明—CH 3 发挥了微弱的抗氧化作 他位置则起到了促氧化的作用。化合物Ⅵ~ⅪⅤ的
用。化合物Ⅻ、ⅩⅢ和ⅩⅣ的 TBARS 百分数分别为 TBARS 百分数介于 88.26%~99.45%，明显高于化合
87.22%、87.67%和 88.11%，与化合物Ⅰ的 TBARS 物Ⅰ，说明在香豆素-3-羧酸分子结构中引入—Br、
百分数相当，且均略低于 88.52%，说明—OCH 3 发 —NO 2 、—CH 3 和—OCH 3 ，所得香豆素-3-羧酸衍生