Page 61 - 《精细化工》2021年第9期
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第 9 期 黄剑辉,等: 过渡金属介导的碳氢键后官能团化策略在药物合成中的研究进展 ·1775·
2021 年,CASTRO 等 [59] 报道了 Ludartin 分子Ⅶ h 地激活叠氮化物作为氮源来胺化各种类型的碳氢
在相同催化剂〔Rh 2 (esp) 2 〕催化下,合成了对应的 键 [60-62] 。LU 等 [63-64] 报道了豆甾醇母核和脱氧尿苷
胺化产品。将苯氨基磺酸酯(PhsNH 2 )作为氮源, 母核在 Co(L)Ⅷa 的催化下,发生烯丙位或炔丙位碳
h
在 Ludartin Ⅶ 的烯丙位引入氨基,生成 S 构型的 氢键的分子内胺化反应,生成 R 构型分子内胺化
胺化产物 Ⅶ ,产率为 36%〔见图 27,其中, 产物Ⅷc、Ⅷe 和Ⅷf,产率分别为 72%、95%和 90%
i
PhI(OPiv) 2 为双(叔丁基羰基氧)碘苯〕。 (见图 28)。卟啉钴(Ⅱ)类配合物催化活性强,
其催化的分子内胺化产物产率高、且反应条件温和。
但该类配合物由于卟啉结构复杂,现可供选择的种
类较少。
萜类衍生物在铁的催化下,进行了氨基磺酸酯
γ 位碳氢键的分子内胺化反应 [65] 。该反应以松香酸
衍生物Ⅷg 和甘草次酸衍生物Ⅷi 为底物,生成了具
图 27 Ludartin 的胺化反应 有 R 构型的产物Ⅷh 和 S 构型的产物Ⅷ j,产率分别
Fig. 27 Amination of Ludartin 为 38%、36%(见图 29)。β-胆固醇衍生物在铁配合
3.2 分子内胺化 物([FePc]Cl)的催化下,选择性地生成了烯丙位碳
卟啉钴(Ⅱ)类配合物〔Co(Por)〕〔Co(L)〕作 氢键分子内胺化产物 [66] ,且以 58%的产率得到了具
为一类催化剂,已被证明可以通过自由基机理有效 有 S 构型的 β-胆固醇衍生物胺化产物Ⅷl(见图 29)。
图 28 豆甾醇和脱氧尿苷母核的胺化反应
Fig. 28 Amination of stigmasterol- and deoxyuridine- based substrates