Page 38 - 《精细化工》2022年第11期
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·2188· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
2.2 氢氟不饱和化合物 易因蒸发而损耗。E-异构体在 233 ℃连续运行 168 h
–5
由于氢氟烃和氢氟醚等饱和化合物的 GWP 值 后,氟离子的质量分数为 2.5×10 ;而 Z-异构体在
较高,不属于环境友好物质,通过向上述结构中引 150 ℃连续运行 168 h 后,其氟离子的质量分数为
–6
入 C==C 或环结构,得到氢氟烯烃或不饱和氢氟醚 2×10 。结果表明,E-异构体和 Z-异构体的热稳定性
等不饱和化合物,可明显增强其与•OH 的反应活性, 良好。此外,E-异构体与焊膏在 233 ℃加热运行 120 h
从而降低 GWP 值,提升其环境性能。 后,其纯度变化<0.01%,表明 E-异构体与焊膏之
2.2.1 氢氟烯烃 间未发生反应 [15] 。
2.2.1.1 R f —CH 2 CH==CHCH 2 —R f 当 R f 为全氟胺基时,其代表化合物的结构式见
R f —CH 2 CH==CHCH 2 —R f 是一类重要的氢氟烯 图 1。该类化合物无闪点,低毒性,低(或非)可
烃。当 R f 为全氟烷基时,其结构式和物化性能见表 燃性和低环境影响,具有高介电强度、高体积电阻
5。由表 5 可知,E 型和 Z 型两种同分异构体具有很 率和对极性材料的偿付能力较差,传热性能良好,
低的倾点,低温流动性很好,且介电强度相同,其 可用于冷板式液冷的“间接接触”应用,表现出良
蒸发潜热、比热容和介电强度满足理想浸没式冷却 好的机械兼容性 [16] 。
液的指标要求,且蒸汽压很小,说明两种异构体不 这类氢氟烯烃的介电常数没有明确披露。
表 5 氢氟烯烃的物化性能 [15]
Table 5 Physicochemical properties of hydrofluoroolefins [15]
运动黏 蒸发潜热/ 比热容/ 介电强度/kV
化合物结构式 沸点/℃ 倾点/℃ –6 2 蒸汽压/Pa
度/(10 m /s) (J/g) [J/(kg·K)] (2.54 mm gap)
233 –52 1.14 77 1110 0.93 50
223 –57 0.65 75 1050 0.40 50
注:运动黏度、蒸汽压均在 25 ℃测试。
图 1 含 N 或/和 O 原子的氢氟烯烃结构式
Fig. 1 Hydrofluoroolefins containing N or/and O atoms
2.2.1.2 R f —CH==CH—R f 电常数均>15。这表明,介电常数与分子结构的极
R f —CH==CH—R f (R f 为全氟烷基或全氟胺基, 性存在紧密的内在联系,(Z)-氢氟烯烃的分子极性远
两个取代基 R f 可相同,也可不同)也是一类极重要 大于(E)-氢氟烯烃,导致(Z)-氢氟烯烃的介电常数远
的氢氟烯烃,其性能见表 6 [12] 。由表 6 可知,(E)- 大于(E)-氢氟烯烃。
氢氟烯烃的介电常数均<2.5,而(Z)-氢氟烯烃的介 氢氟烯烃具有很低的 GWP 值,一般满足绿色