Page 38 - 《精细化工》2022年第11期
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·2188·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

            2.2   氢氟不饱和化合物                                     易因蒸发而损耗。E-异构体在 233  ℃连续运行 168 h
                                                                                            –5
                 由于氢氟烃和氢氟醚等饱和化合物的 GWP 值                        后,氟离子的质量分数为 2.5×10 ;而 Z-异构体在
            较高,不属于环境友好物质,通过向上述结构中引                             150  ℃连续运行 168 h 后,其氟离子的质量分数为
                                                                   –6
            入 C==C 或环结构,得到氢氟烯烃或不饱和氢氟醚                          2×10 。结果表明,E-异构体和 Z-异构体的热稳定性
            等不饱和化合物,可明显增强其与•OH 的反应活性,                          良好。此外,E-异构体与焊膏在 233  ℃加热运行 120 h
            从而降低 GWP 值,提升其环境性能。                                后,其纯度变化<0.01%,表明 E-异构体与焊膏之
            2.2.1   氢氟烯烃                                       间未发生反应      [15] 。
            2.2.1.1  R f —CH 2 CH==CHCH 2 —R f                     当 R f 为全氟胺基时,其代表化合物的结构式见
                 R f —CH 2 CH==CHCH 2 —R f 是一类重要的氢氟烯           图 1。该类化合物无闪点,低毒性,低(或非)可
            烃。当 R f 为全氟烷基时,其结构式和物化性能见表                         燃性和低环境影响,具有高介电强度、高体积电阻
            5。由表 5 可知,E 型和 Z 型两种同分异构体具有很                       率和对极性材料的偿付能力较差,传热性能良好,
            低的倾点,低温流动性很好,且介电强度相同,其                             可用于冷板式液冷的“间接接触”应用,表现出良
            蒸发潜热、比热容和介电强度满足理想浸没式冷却                             好的机械兼容性       [16] 。
            液的指标要求,且蒸汽压很小,说明两种异构体不                                 这类氢氟烯烃的介电常数没有明确披露。

                                                表 5   氢氟烯烃的物化性能       [15]
                                     Table 5    Physicochemical properties of hydrofluoroolefins [15]
                                                          运动黏     蒸发潜热/       比热容/                介电强度/kV
                      化合物结构式              沸点/℃  倾点/℃        –6  2                       蒸汽压/Pa
                                                       度/(10  m /s)  (J/g)   [J/(kg·K)]          (2.54 mm gap)



                                            233    –52     1.14      77        1110       0.93       50





                                            223    –57     0.65      75        1050       0.40       50



                 注:运动黏度、蒸汽压均在 25  ℃测试。























                                           图 1   含 N 或/和 O 原子的氢氟烯烃结构式
                                       Fig. 1  Hydrofluoroolefins containing N or/and O atoms

            2.2.1.2  R f —CH==CH—R f                           电常数均>15。这表明,介电常数与分子结构的极
                 R f —CH==CH—R f (R f 为全氟烷基或全氟胺基,              性存在紧密的内在联系,(Z)-氢氟烯烃的分子极性远
            两个取代基 R f 可相同,也可不同)也是一类极重要                         大于(E)-氢氟烯烃,导致(Z)-氢氟烯烃的介电常数远
            的氢氟烯烃,其性能见表 6            [12] 。由表 6 可知,(E)-        大于(E)-氢氟烯烃。
            氢氟烯烃的介电常数均<2.5,而(Z)-氢氟烯烃的介                             氢氟烯烃具有很低的 GWP 值,一般满足绿色
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