Page 92 - 《精细化工》2022年第2期
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·296· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
亚麻是碳中和的手段之一。LF 的主要组分是含活性
羟基的纤维素(质量分数 65%~70%)、半纤维素(质
量分数 15%~20%)和木质素(质量分数~5%) [5-6] ,
纤维素结构中的每个葡萄糖单元都含有 3 个活性羟
基,分别位于 C 2 、C 3 和 C 6 位置,如下所示。其中,
[7]
C 6 -OH 活性最高 。如果对其结构进行功能改性,
赋予其导电传感性能,发挥其柔韧性特长,必将扩
大其在可穿戴电子设备中的应用。
LF 表面纤维素较活泼的 C 6 -OH 与 MAH 酯化
得到 LF-g-MAH,LF-g-MAH 与 MWCNTs-OH 的羟
基继续酯化,得到 LF-g-MAH-MWCNTs。由于两个
酯基部分的柔性,使悬挂其上的碳纳米管侧链相互
交叠,形成导电通路,使不导电的亚麻纤维表现出
导电的性质。在压力作用下,碳纳米管变得排列有
碳纳米管是由碳原子组成的一维纳米级管状材 序,导电性能增加;压力释放后,又在柔性酯链牵
[8]
料 ,具有突出的导电性能,理化性能稳定,可以 引下恢复原状,表现出压力传感性能。
在拉伸或者弯曲等状态下保持其电学性能,可通过
分散在生物大分子基材中形成空间导电网络,在复 1 实验部分
[9]
合导电材料领域有广泛应用 。咸贵军等 [10] 通过碳
1.1 试剂与仪器
纳米管接枝植物纤维来简化纳米粒子改性植物纤维 亚麻织物(200 g/m ),江苏常熟耀辉纺织品有
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的 工艺。苟巧 林等 [11] 将 羟基化多壁 碳纳米 管
限公司;马来酸酐(MAH)、N,N-二甲基甲酰胺
(MWCNTs-OH)与 LF 混合,羟基化碳纳米管通过
(DMF),AR,天津市福晨化学试剂厂;羟基化多
氢键作用附着在 LF 上,形成具有导电传感性能的
壁碳纳米管(简称 MWCNTs-OH,批号 HQNANO-
复合材料,该材料能灵敏地感觉到手指不同程度的
CNTs-006H,质量分数 95%,羟基质量分数 5.58%),
弯曲。但是,碳纳米管通过氢键与 LF 作用,结合
苏州碳丰石墨烯科技有限公司。
力不够强,在柔性电子设备使用过程中可能会出现
Magna-IR560esp 傅里叶变换红外光谱仪,美国
移位、聚集等问题,难以保证均匀稳定的导电持久 Nicolet 公司;RTS-8 四探针测试仪,天津安合盟科
性 [12] 。为避免此类问题发生,本文通过化学接枝方
技发展有限公司;TD-3500 X 射线衍射仪,丹东通
法,将碳纳米管化学键合到 LF 上,以期提高所制
达科技有限公司;JF-3 氧指数测定仪,南京市江宁
得柔性传感电子设备的使用寿命。
分析仪器厂;JSM-7500F 型扫描电子显微镜,日本
本文首先通过马来酸酐(MAH)与亚麻纤维
JEOL 公司;WDW-2 微机电子万能试验机,济南时
C 6 -OH 发生酯化反应制得含有羧基的 LF(LF-g-MAH),
代新光仪器有限公司。
再与羟基化多壁碳纳米管(MWCNTs-OH)的羟基
1.2 实验方法
再次发生酯化反应,将碳纳米管(CNTs)化学接枝
1.2.1 马来酸酐接枝 LF
到 LF 上,得到具有导电性能、压力传导性能的 LF
将亚麻织物裁成 20 cm×20 cm 的方块浸入 250 mL
(LF-g-MAH-MWCNTs),以期应用于可穿戴柔性电
质量分数 16%的 NaOH 水溶液中,常温浸渍 3~5 min,
子设备中。MWCNTs-OH 接枝 LF 反应式如下所示。 以去除表面油脂类杂质,得到 LF-NaOH。用去离子
水洗至中性,70 ℃烘干,放入 250 mL 质量分数为
50% MAH 的 DMF 溶液中,120 ℃反应 2.5 h,取出
冷却,用无水乙醇洗涤至中性,以除去未反应的
MAH 和溶剂 DMF,70 ℃下干燥 2 h,得到 MAH
接枝 LF(LF-g-MAH),测得接枝率为 46.3% [13] 。
1.2.2 碳纳米管接枝 LF
将 MWCNTs-OH 在 250 mL 含有质量分数 2%
十二烷基苯磺酸钠分散剂的 DMF 中超声分散,得到
碳纳米管分散液。控制 MWCNTs-OH 的质量浓度分
别为 0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0 g/L。将 LF-g-MAH