Page 196 - 《精细化工》2022年第4期
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·832· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
分层现象,其上清液保持澄清透明,而其底部出现 无水乙醇中水解为硅醇,硅醇的一端为羟基,可以
明显的沉积物。这是因为分散在地层水中的亲水纳 与纳米 SiO 2 颗粒表面的羟基发生缩合反应,而硅醇
米 SiO 2 颗粒在范德华力下相互吸引,极易发生团聚。 的另一端为含有巯基的丙基链,在双氧水作用下巯
随着静置时间的延长,形成的团聚体在重力作用下 基被氧化为磺酸基(水溶性的强酸性基团)。在水溶
发生沉降。此外,随着亲水纳米 SiO 2 流体中纳米颗 液中极易电离为磺酸根负离子,导致纳米 SiO 2 颗粒
粒质量分数的增大,沉积物的厚度增加。然而,对 表面的负电荷增加,可以在纳米 SiO 2 颗粒之间产生
于 3 号样品和 4 号样品,静置 1 d 后保持稳定,即 强静电排斥作用,足以阻止由于范德华力导致的纳
使静置 30 d 后在其底部也未产生任何沉积物。 米 SiO 2 颗粒相互团聚。因此,纳米 SiO 2 颗粒能够在
通过静置沉降法观察发现,3 号样品和 4 号样 地层水中具有较好的分散稳定性 [19] 。静置 30 d 后,
品比 1 号样品和 2 号样品具有较好的稳定性。随后 尽管 3 号样品和 4 号样品的 Zeta 电位绝对值有所下
通过激光粒度分布仪测量 3 号样品和 4 号样品在 降,但是依然高于 30 mV。通过沉淀观察、颗粒平
60 ℃下静置 1 和 30 d 后颗粒的平均直径,测量结果 均直径分析以及 Zeta 电位测量表明,3 号样品和 4
见图 5。由图 5 可知,静置 1 d 后,3 号样品中颗粒 号样品在测试过程中能够展现出良好的稳定性。
的平均直径为 28 nm,而 4 号样品中颗粒的平均直 2.2.2 润湿性评价
径为 32 nm,说明双亲纳米流体中双亲纳米 SiO 2 颗 致密油藏储层岩石的润湿性对渗吸效率产生显
粒的含量的增大加剧了颗粒之间的团聚。静置 30 d 著的影响,因为其不仅控制流体的流动特性,而且
后,3 号样品和 4 号样品中颗粒的平均直径分别增 影响渗吸后残余油的饱和度及分布 [20] 。根据石油天
加至 30 和 36 nm,表明颗粒的平均直径随着时间的 然气行业标准 SY/T 5153—2017《油藏岩石润湿性
增加略有增大,但并不显著。这是因为正辛基三乙 测定方法》测定油滴在岩石表面的接触角,从而判
氧基硅烷在无水乙醇中水解为硅醇,硅醇一端的羟 断岩石的润湿性 [13] 。当水相接触角<75°时,岩心表
基与纳米 SiO 2 颗粒的羟基发生缩合反应,而硅醇另 面为水润湿性;当水相接触角>105°时,岩心表面为
一端的辛基接枝在纳米 SiO 2 颗粒表面,产生疏水性 油润湿性;当水相接触角介于两者之间时,岩心表
的位阻层,有效防止纳米 SiO 2 颗粒之间相互粘附或 面则为中性润湿性 [21] 。通常砂岩岩石主要由石英和
堆积在一起形成直径更大的团聚体,显著提高了纳 长石组成,其表面呈现亲水性。原油中的沥青质与
米 SiO 2 颗粒在地层水中的分散稳定性 [17] 。 岩石接触时,其极性端容易与岩石表面相互作用,
使岩石表面的润湿性由亲水性转变为亲油性 [22] 。使
用不同流体处理的岩心薄片的润湿性变化见图 6。
由图 6 可知,经地层水处理的岩心薄片的水相
接触角随着时间的增加未发生显著的改变,其最终
水相接触角为 125.4°,这表明岩心薄片依然保持油
湿性的特征。然而,经 1 号样品处理的岩心薄片的
水相接触角在前 48 h 从 126.6°迅速降低至 61.5°,随
后缓慢减小,最终达到 53.2°。水相接触角的变化充
分说明岩心薄片的润湿性从油湿转变为水湿。由于
分散在 1 号样品中的亲水纳米 SiO 2 颗粒受到布朗运
图 5 双亲纳米 SiO 2 流体静置 1 和 30 d 后颗粒平均直径
动和静电斥力的共同作用,因而在原油-纳米流体-
和 Zeta 电位绝对值
Fig. 5 Mean diameter and absolute value of Zeta potential 岩心薄片三相接触区域产生结构分离压力(垂直于
of amphiphilic nano-SiO 2 fluids after standing for 1 界面),三相界面张力的不平衡使得岩心薄片与 1 号
and 30 d
样品之间的接触角减小到接近 1°,这有助于形成楔
Zeta 电位是对带电颗粒之间相互排斥力或吸引 形膜 [23] 。亲水纳米 SiO 2 颗粒在楔形膜中的有序排列
力强度的度量,也是表征胶体体系稳定性的重要指 导致楔形膜顶点处的结构分离压力远高于体相溶液
标。一般而言,Zeta 电位绝对值高于 30 mV 时,胶 中的结构分离压力,从而产生从本体溶液指向楔形
体体系表现出较好的稳定性 [18] 。3 号样品和 4 号样 膜的结构分离压力梯度 [24] 。该压力梯度驱动 1 号样
品的 Zeta 电位绝对值如图 5 所示。由图 5 可知,3 品在岩心薄片表面的铺展以及油膜从岩心薄片表面
号样品和 4 号样品静置 1 d 后的 Zeta 电位绝对值分 的剥离。因此,岩心薄片表面的油湿性转变为水湿
别为 48 和 42 mV,表明 3 号样品和 4 号样品具有较 性。对于 2 号样品,其最终的水相接触角增大到
好的稳定性。这是因为 3-巯基丙基三乙氧基硅烷在 58.4°,这是因为纳米流体中纳米 SiO 2 颗粒含量的增