Page 136 - 《精细化工》2022年第5期
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·990·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

            燥 12 h 后备用。                                        池出水代替去离子水进行研究,水样经静置沉淀
                 在实际水体的影响实验中,采用自来水、四川                          48 h 并过 0.45  μm 水系混合纤维素滤膜抽滤处理后
            大学某中心湖湖水和成都市某城镇污水处理厂二沉                             备用,相关水质参数如表 1 所示。

                                                  表 1   实际水体水质参数
                                            Table 1    Quality parameters of actual water
                                                                   –
                                                                              –
                                                                                         2+
                                                                                                     2+
                                                       –
                                                 –1
                         pH   TOC/(mg/L)  UV 254/(cm )  Cl /(mg/L)  NO 3/(mg/L)  NO 2/ (mg/L)    Ca /(mg/L)  Mg /(mg/L)
             自来水         8.04     —          —          93.52      2.306       —         25.797      12.931
             湖水          8.32    9.789      0.049       90.58      0.571      0.034      24.299      11.476
             二沉池出水       8.96    4.272      0.065      173.60     19.933      0.007      16.092      13.191
                 注:“—”表示未检出;UV 254 是指水中一些有机物在 254 nm 波长紫外光下的吸光度,反映的是水中天然存在的腐殖质类大分
            子有机物以及含 C==C 和 C==O 双键的芳香族化合物的含量。

            1.3   分析方法
                 2,6-DCP 的液相色谱检测方法如下:使用 C18
            液相色谱柱(4.6 mm×150 mm×5.0  μm),波长为
            280 nm,流动相为甲醇/水〔V(甲醇)∶V(水)=65∶35〕,
            流速为 1.0 mL/min,柱温温度恒定在 40  ℃,保留时
            间为 6 min。使用三重四极杆质谱仪检测反应过程中
                                                   –
            生成的产物,选取负电喷雾电离模式(ESI ),一级
            质谱 m/Z 范围为 100~400。

            2   结果与讨论

            2.1   不同反应体系对 2,6-DCP 降解率的影响
                 按照 1.2 节实验方法,保持其他条件不变,考
            察了单独 UV、单独 PS、单独 CNTs、UV/PS、
            UV/CNTs、PS/CNTs、UV/PS/CNTs 体系对 2,6-DCP
            的降解效果,结果如图 1 所示。由图 1a 可知,单独
            PS 体系几乎不能降解 2,6-DCP,30 min 内仅降解了
            3.5%的 2,6-DCP,单独 CNTs 体系仅能吸附去除
            16.4%的 2,6-DCP,且在 15 min 时基本达到吸附平
            衡;单独 UV、UV/CNTs 及 PS/CNTs 体系对 2,6-DCP
                                                               图 1   不同反应体系对 2,6-DCP 的降解率(a)及拟一级
            有一定的降解效果,反应 30 min 时 3 种体系对                             表观反应速率常数(b)
            2,6-DCP 的降解率分别为 33.0%、43.5%和 53.6%。                Fig. 1    Degradation rate of 2,6-DCP by different reaction
            其中,单独 UV 体系因其主要辐射波长(254 nm)                              systems (a) and pseudo-first-order apparent reaction
                                                                     rate constant (b)
            处于 2,6-DCP 的吸光度吸收波长范围内,故对
            2,6-DCP 具有一定的降解效果          [19] ;PS/CNTs 体系中       2.2  PS 浓度对 2,6-DCP 降解率的影响
            CNTs 作为催化剂能够以非自由基路径激活 PS,从                             按照 1.2 节实验方法,保持其他条件不变,考
            而提高氧化降解效率          [11] ;UV/PS 和 UV/PS/CNTs 体      察了 UV/PS/CNTs 体系中不同 PS 浓度对 2,6-DCP 降
            系对 2,6-DCP 的降解效果较好,30 min 时降解率达                    解效果的影响,结果如图 2 所示。由图 2 可知,该
            到了 91.8%和 95.9%,降解效果得到显著提高。由                       体系对 2,6-DCP 的降解率和表观反应速率常数均随
            图 1b 可知,UV/PS/CNTs 工艺对 2,6-DCP 的降解效                PS 浓度的增加而增大 ,当 PS 浓度 为 0.5 和
            果最好,反应 30 min 时 2,6-DCP 能基本去除完全,                   1.0 mmol/L 时,2,6-DCP 降解率分别达到 95.9%和
                                         –1
            表观反应速率常数达 0.1194 min ,表明相较于单一                      98.8% ,表观反 应速 率常 数分 别为 0.1194 和
                                                                        –1
            体系,UV、CNTs 协同活化 PS 的工艺能更快速、高                       0.2093 min 。这是因为,体系中 PS 浓度的增加将
            效地去除 2,6-DCP。                                      诱导产生更多的活性氧物质以氧化攻击 2,6-DCP 分
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