Page 153 - 《精细化工》2022年第5期
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第 5 期                       陈叶桐,等: Zn/Mn/PAA 的制备及对铀酰离子的吸附                               ·1007·


                               2+
                                                                                                     2+
                                                                      +
                                                                            2+
            Zn/Mn/PAA-3 对 UO 2 的去除率都达到了 70%以上,                 子化,H 与 UO 2 竞争活性位点;同时,UO 2 是铀溶
                                                         2+    液的主要存在形式,吸附剂与吸附质之间存在静电
            具有一定的吸附性能,而 Mn/PAA 和 Zn/PAA 对 UO 2
                                            2+
                                   2+
            的去除率相对较低。n(Zn )∶n(Mn )=1∶1 时,吸                     排斥作用。由于活性位点竞争和静电排斥力导致
                                                                                 2+
            附性能最优,去除率达到 90.4%,这表明锌离子的                          Zn/Mn/PAA-2 对 UO 2 的去除率偏低。当 2.0< pH<5.5
            增加有利于提高材料的吸附性能,但当锌离子过量                             时,随着 pH 升高,Zn/Mn/PAA-2 表面的羧酸基团
                                                                                     2+
            时,材料性能下降,主要是由于锌离子占据了大量                             去质子化,有利于对 UO 2 的吸附,去除率增加。当
                                                                                                 –
                                                                             2+
            的羧酸基团,减少了材料的吸附位点。在后续研究                             pH>6.5 后,UO 2 水解产生(UO 2 ) 3 (OH) 7 、UO 2 (OH) 2 2–
                                                                                       –
            中,选择 Zn/Mn/PAA-2 作为研究对象,考察其对                       等阴离子,不利于与 COO 的配位作用,导致吸附
               2+
            UO 2 的吸附性能。                                        性能降低,去除率偏低。因此,在后续实验中选择
                                                                                      [5]
            2.2.2   吸附剂用量对吸附性能的影响                              pH=4.3 作为最优吸附条件 。
                 在 25  ℃,铀酰离子初始质量浓度为 10 mg/L,
            吸附时间 2 h,pH 未调节的条件下,考察了吸附剂
            Zn/Mn/PAA-2 用量对吸附性能的影响,结果如图 5
            所示。









                                                                        图 6   溶液 pH 对吸附性能的影响
                                                                Fig. 6    Effect of pH of solution on adsorption properties

                                                               2.2.4   接触时间对吸附性能的影响和吸附动力学研究

                                                                   在 25  ℃,铀酰离子初始质量浓度为 10 mg/L,
                     图 5   吸附剂用量对吸附性能的影响
             Fig. 5    Effect of adsorbent dosage on adsorption properties   溶液 pH=4.3,Zn/Mn/PAA-2 用量为 1 g/L 的条件下,
                                                               考察了接触时间对 Zn/Mn/PAA-2 吸附性能的影响,
                 由图 5 可知,随着吸附剂 Zn/Mn/PAA-2 用量从                 结果如图 7a 所示。
                                    2+
            0.1 g/L 增加到 1.0 g/L,UO 2 去除率从 74%逐渐增加                  从图 7a 可以看出,在开始的 5 min 内,Zn/Mn/
            到 95%,而吸附量从 74.0 mg/g 下降到 9.4 mg/g。这               PAA-2 对 UO 2 的吸附速率很快,去除率达到 68.7%,
                                                                          2+
            是因为随着吸附剂 Zn/Mn/PAA-2 用量增加,有效的                      随后吸附速率减慢,最终在 30 min 达到吸附平衡,
                                         2+
            吸附位点增加,有利于吸附 UO 2 ,去除率增加。考                         去除率达到 82.3%。随着吸附时间进一步增加,去
                                            2+
            虑到 Zn/Mn/PAA-2 用量对吸附 UO 2 的去除率和吸                   除率基本保持不变。所以,接触时间 30 min 为最优
            附量的影响,本研究选择最佳吸附剂用量为 1 g/L。                         接触时间。这主要是由于在吸附过程的初始阶段,
            2.2.3   溶液 pH 对吸附性能的影响                             Zn/Mn/ PAA-2 材料表面存在大量的吸附位点;随着
                 在 25  ℃,铀酰离子初始质量浓度为 10 mg/L,                  吸附的进行,表面吸附位点逐渐饱和,因此吸附速
            吸附时间 2 h,Zn/Mn/PAA-2 用量为 1 g/L 的条件下,               率减慢。
            考察了溶液 pH 对 Zn/Mn/PAA-2 吸附性能的影响,
            结果如图 6 所示。
                 由图 6 可知,Zn/Mn/PAA-2 吸附性能受 pH 影
            响比较明显,pH 不仅影响 Zn/Mn/PAA-2 表面基团
            的性质,还影响铀酰离子的存在形式。当 pH 在
            2.0~4.3 之间时,去除率随着 pH 的增加而增大;在
            pH 为 4.3 时,去除率达到最大值;在 pH 为 5.1~5.5
            时,去除率在 74%上下轻微浮动;pH 在 6.5~7.2 时,
            去除率开始逐渐减小。这主要是因为在强酸条件
            (pH<4 时)下,Zn/Mn/PAA-2 表面的羧酸基团质
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