Page 114 - 《精细化工》2022年第6期
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·1180·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 39 卷

            2   结果与讨论                                          TEN 形成了类酯键结构         [21] 。再结合 C 12 -TMEDA 和
                                                                           1
                                                               C 12 -TEN 的 HNMR 结果,说明 C 12 -TMEDA 和
                 1
            2.1   HNMR 及 FTIR 分析                               C 12 -TEN 的分子结构与预期相吻合。
                 25  ℃下,C 12 -TMA、C 12 -DMA、C 12 -MDA、
            C 12 -TEN、C 12 -TMEDA、C 12 -DMEA、C 12 -MDEA 均
            为淡黄色液体,C 12 -TEA 为淡黄色粉末,收率均在
                            1
            95%以上。分别用 HNMR 和 FTIR 验证所得 C 12 -Am
            的分子结构。
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                 C 12 -TMA:HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t,
            J = 6.7 Hz, 3H, CH 3 ), 1.19~1.36 (m, 16H, CH 2 ), 1.61
            (m, 2H, CH 2 ), 2.26 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH 2 ), 2.52 (s,
            9H, N—CH 3 )。
                          1
                 C 12 -DMA:HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t,
            J = 6.5 Hz, 3H, CH 3 ), 1.20 (t, J = 7.3 Hz, 3H, CH 3 ),
            1.23~1.34(m, 16H, CH 2 /CH 3 ), 1.61 (m, 2H, CH 2 ), 2.24   图 1   C 12 (a)、C 12 -TMEDA(b)和 C 12 -TEN(c)的 FTIR
            (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH 2 ), 2.49 (s, 6H, N—CH 3 ), 2.75   谱图
                                                               Fig. 1    FTIR spectra of C 12  (a), C 12 -TMEDA (b) and C 12 -TEN (c)
            (q, J = 7.3 Hz, 2H, N—CH 2 )。
                          1
                 C 12 -MDA:HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t,   2.2   Am 结构和 NaCl 质量浓度对 K T 的影响
            J = 6.7 Hz, 3H, CH 3 ), 1.20 (t, J = 7.3 Hz, 6H, CH 3 ),   采用目视 升 温法测定 在 质量分数 为 1% 的
            1.24~1.35 (m, 16H, CH 2 ), 1.61 (m, 2H, CH 2 ), 2.24 (t,   C 12 -Am 水溶液中添加不同质量浓度 NaCl 的 K T ,结
            J = 7.4 Hz, 2H, CH 2 ), 2.49 (s, 3H, N—CH 3 ), 2.82 (q, J
                                                               果见图 2。
            = 7.3 Hz, 4H, N—CH 2 )。
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                 C 12 -TEN: HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t,
            J = 6.6 Hz, 3H, CH 3 ), 1.17 (t, J = 7.3 Hz ,9H ,CH 3 ),
            1.21~1.43(m, 16H, CH 2), 1.61 (m, 2H, CH 2), 2.23(t, J =
            7.7 Hz, 2H, CH 2 ), 2.81~2.93 (m, 6H, N—CH 2 )。
                           1
                 C 12-DMEA:HNMR (400 MHz, CDCl 3), δ: 0.88 (t,
            J = 6.7 Hz, 3H, CH 3), 1.21~1.36 (m, 16H, CH 2), 1.60 (m,
            2H, CH 2), 2.25 (t, J = 7.5 Hz, 2H, CH 2), 2.55 (s, 6H, N—
            CH 3), 2.82 (m, 2H, N—CH 2), 3.79 (m, 2H, CH 2)。
                            1
                 C 12 -MDEA: HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88
            (t, J = 6.6 Hz, 3H, CH 3), 1.21~1.35 (m, 16H, CH 2), 1.59
            (m, 2H, CH 2), 2.25 (t, J = 7.5 Hz, 2H, CH 2), 2.56 (s, 3H,
                                                                        图 2  C 12 -Am 的 K T 与 ρ NaCl 的关系
            N—CH 3), 2.96 (m, 4H, N—CH 2), 3.84 (m, 4H, CH 2)。   Fig. 2    Relationship between K T  of C 12 -Am and ρ NaCl
                          1
                 C 12 -TEA: HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t,
            J = 6.6 Hz, 3H, CH 3 ), 1.20~1.34 (m, 16H, CH 2 ), 1.60   由图 2 可见,未加盐时 C 12 -Na 的 K T 为(24.5±
            (m, 2H, CH 2 ), 2.29 (t, J = 7.5 Hz, 2H, CH 2 ), 2.83 (m,   0.2)  ℃,与文献 [22] 报道的 25  ℃相近。除 C 12 -MDEA
            6H, N—CH 2 ), 3.74 (m, 6H, CH 2 )。                 和 C 12 -TEA 外,其余 6 种 C 12 -Am 未加盐时的 K T 均
                            1
                 C 12 -TMEDA:HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88
            (t,  J = 6.7 Hz, 3H, CH 3 ), 1.18~1.34 (m, 16H, CH 2 ),   低于 C 12 -Na。其中,C 12 -TMA、C 12 -DMA、C 12 -MDA、
            1.61 (m, 2H, CH 2 ), 2.25 (t, J = 7.4 Hz, 2H, CH 2 ), 2.35   C 12 -TEN 和 C 12 -TMEDA 的 K T 均低于 0  ℃,而
            (s, 12H, N—CH 3 ), 2.61 (s, 4H, N—CH 2 )。          C 12 -DMEA 的 K T 为(6.9±0.3)  ℃,与文献    [9,22] 报道
                 图 1 为 C 12 、C 12 -TMEDA 和 C 12 -TEN 的 FTIR    的胆碱型 CC-SAA 的 K T 相近。此外,与 C 12 -Na 相
                                           –1
            谱图。与 C 12 相比,在 2200~2700 cm 处 C 12 -TMEDA          类似,8 种 C 12 -Am 的 K T 均随着 ρ NaCl 升高而升高,
                                                                     [6]
            和 C 12 -TEN 新增 N—H 的伸缩振动特征峰           [19] ,说明     与文献 所得规律相似。从反离子类别角度看,
                                         +
                                +
            有铵根离子 TMEDAH 和 TENH 的形成;920 cm               –1    C 12 -Na 和 8 种 C 12 -Am 对 NaCl 的耐受性,大致按如
                                                                                +
                                                                                          +
                                                                                                          +
                                                                                                  +
            处对应于 C 12 中羧基 O—H 的面外弯曲振动峰                [20] ,   下顺序排列:TENH >TMEDAH >MDAH >TMAH >
                                                     –1
                                                                           +
                                                                                    +
                                                                 +
                                                                                             +
            在 C 12 -TMEDA 和 C 12 -TEN 中消失;1690 cm 处对           Na >DMEAH >MEDAH ≈ TEAH ( NaCl 质量浓
            应羰基 C==O 伸缩振动峰在 C 12-TMEDA 和 C 12-TEN              度≥15.0 g/L)。其原因可能与反离子的尺寸和性质
                            –1
            中偏移至 1721 cm 附近,可能是 C 12 与 TMEDA 和                 有关。
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