Page 114 - 《精细化工》2022年第6期
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·1180· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
2 结果与讨论 TEN 形成了类酯键结构 [21] 。再结合 C 12 -TMEDA 和
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C 12 -TEN 的 HNMR 结果,说明 C 12 -TMEDA 和
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2.1 HNMR 及 FTIR 分析 C 12 -TEN 的分子结构与预期相吻合。
25 ℃下,C 12 -TMA、C 12 -DMA、C 12 -MDA、
C 12 -TEN、C 12 -TMEDA、C 12 -DMEA、C 12 -MDEA 均
为淡黄色液体,C 12 -TEA 为淡黄色粉末,收率均在
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95%以上。分别用 HNMR 和 FTIR 验证所得 C 12 -Am
的分子结构。
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C 12 -TMA:HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t,
J = 6.7 Hz, 3H, CH 3 ), 1.19~1.36 (m, 16H, CH 2 ), 1.61
(m, 2H, CH 2 ), 2.26 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH 2 ), 2.52 (s,
9H, N—CH 3 )。
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C 12 -DMA:HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t,
J = 6.5 Hz, 3H, CH 3 ), 1.20 (t, J = 7.3 Hz, 3H, CH 3 ),
1.23~1.34(m, 16H, CH 2 /CH 3 ), 1.61 (m, 2H, CH 2 ), 2.24 图 1 C 12 (a)、C 12 -TMEDA(b)和 C 12 -TEN(c)的 FTIR
(t, J = 7.6 Hz, 2H, CH 2 ), 2.49 (s, 6H, N—CH 3 ), 2.75 谱图
Fig. 1 FTIR spectra of C 12 (a), C 12 -TMEDA (b) and C 12 -TEN (c)
(q, J = 7.3 Hz, 2H, N—CH 2 )。
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C 12 -MDA:HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t, 2.2 Am 结构和 NaCl 质量浓度对 K T 的影响
J = 6.7 Hz, 3H, CH 3 ), 1.20 (t, J = 7.3 Hz, 6H, CH 3 ), 采用目视 升 温法测定 在 质量分数 为 1% 的
1.24~1.35 (m, 16H, CH 2 ), 1.61 (m, 2H, CH 2 ), 2.24 (t, C 12 -Am 水溶液中添加不同质量浓度 NaCl 的 K T ,结
J = 7.4 Hz, 2H, CH 2 ), 2.49 (s, 3H, N—CH 3 ), 2.82 (q, J
果见图 2。
= 7.3 Hz, 4H, N—CH 2 )。
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C 12 -TEN: HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t,
J = 6.6 Hz, 3H, CH 3 ), 1.17 (t, J = 7.3 Hz ,9H ,CH 3 ),
1.21~1.43(m, 16H, CH 2), 1.61 (m, 2H, CH 2), 2.23(t, J =
7.7 Hz, 2H, CH 2 ), 2.81~2.93 (m, 6H, N—CH 2 )。
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C 12-DMEA:HNMR (400 MHz, CDCl 3), δ: 0.88 (t,
J = 6.7 Hz, 3H, CH 3), 1.21~1.36 (m, 16H, CH 2), 1.60 (m,
2H, CH 2), 2.25 (t, J = 7.5 Hz, 2H, CH 2), 2.55 (s, 6H, N—
CH 3), 2.82 (m, 2H, N—CH 2), 3.79 (m, 2H, CH 2)。
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C 12 -MDEA: HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88
(t, J = 6.6 Hz, 3H, CH 3), 1.21~1.35 (m, 16H, CH 2), 1.59
(m, 2H, CH 2), 2.25 (t, J = 7.5 Hz, 2H, CH 2), 2.56 (s, 3H,
图 2 C 12 -Am 的 K T 与 ρ NaCl 的关系
N—CH 3), 2.96 (m, 4H, N—CH 2), 3.84 (m, 4H, CH 2)。 Fig. 2 Relationship between K T of C 12 -Am and ρ NaCl
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C 12 -TEA: HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88 (t,
J = 6.6 Hz, 3H, CH 3 ), 1.20~1.34 (m, 16H, CH 2 ), 1.60 由图 2 可见,未加盐时 C 12 -Na 的 K T 为(24.5±
(m, 2H, CH 2 ), 2.29 (t, J = 7.5 Hz, 2H, CH 2 ), 2.83 (m, 0.2) ℃,与文献 [22] 报道的 25 ℃相近。除 C 12 -MDEA
6H, N—CH 2 ), 3.74 (m, 6H, CH 2 )。 和 C 12 -TEA 外,其余 6 种 C 12 -Am 未加盐时的 K T 均
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C 12 -TMEDA:HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 0.88
(t, J = 6.7 Hz, 3H, CH 3 ), 1.18~1.34 (m, 16H, CH 2 ), 低于 C 12 -Na。其中,C 12 -TMA、C 12 -DMA、C 12 -MDA、
1.61 (m, 2H, CH 2 ), 2.25 (t, J = 7.4 Hz, 2H, CH 2 ), 2.35 C 12 -TEN 和 C 12 -TMEDA 的 K T 均低于 0 ℃,而
(s, 12H, N—CH 3 ), 2.61 (s, 4H, N—CH 2 )。 C 12 -DMEA 的 K T 为(6.9±0.3) ℃,与文献 [9,22] 报道
图 1 为 C 12 、C 12 -TMEDA 和 C 12 -TEN 的 FTIR 的胆碱型 CC-SAA 的 K T 相近。此外,与 C 12 -Na 相
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谱图。与 C 12 相比,在 2200~2700 cm 处 C 12 -TMEDA 类似,8 种 C 12 -Am 的 K T 均随着 ρ NaCl 升高而升高,
[6]
和 C 12 -TEN 新增 N—H 的伸缩振动特征峰 [19] ,说明 与文献 所得规律相似。从反离子类别角度看,
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+
有铵根离子 TMEDAH 和 TENH 的形成;920 cm –1 C 12 -Na 和 8 种 C 12 -Am 对 NaCl 的耐受性,大致按如
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+
+
+
处对应于 C 12 中羧基 O—H 的面外弯曲振动峰 [20] , 下顺序排列:TENH >TMEDAH >MDAH >TMAH >
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+
+
+
+
在 C 12 -TMEDA 和 C 12 -TEN 中消失;1690 cm 处对 Na >DMEAH >MEDAH ≈ TEAH ( NaCl 质量浓
应羰基 C==O 伸缩振动峰在 C 12-TMEDA 和 C 12-TEN 度≥15.0 g/L)。其原因可能与反离子的尺寸和性质
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中偏移至 1721 cm 附近,可能是 C 12 与 TMEDA 和 有关。