Page 17 - 《精细化工》2022年第8期
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第 8 期                      郑进宝,等:  淀粉基发泡材料制备及性能优化研究进展                                   ·1517·


                                                               采用的成核方式,在实际的淀粉基发泡材料生产中
                                                               常加入成核剂,以促进气泡在较低的气体浓度下成
                                                               核。常见的成核剂有碳酸钙、滑石粉、蒙脱土等,
                                                               成核剂不仅可以提高泡沫的力学性能,还可以增加
                                                               泡孔密度、降低泡孔尺寸,影响泡沫的宏观性能                     [69] 。
                                                               MENDES 等   [70] 研究表明,加入碳酸钙能够有效降低
                                                               发泡材料的泡孔尺寸,形成较多的闭孔结构,从而
                                                               提高发泡材料的拉伸强度和伸长率。滑石粉原料丰
                                                               富、成本低廉,具有较好的耐热性和尺寸稳定性,
                                                               不与其他助剂发生反应,组分中加入滑石粉会减小
                                                               泡孔尺寸,使泡孔平均密度增加               [71] 。


                      a—12%;b—14%;c—16%;d—18%                      此外,成核剂的用量及在聚合物中的分散性等

              图 2   不同水分含量下淀粉基发泡材料的 SEM 图             [63]     也影响着气泡的成核效率,进而影响泡孔结构参数
            Fig. 2    SEM images of starch-based foaming materials   与力学性能。一般情况下,成核剂的添加量较少时,
                    obtained with different moisture contents [63]   成核位点少,材料内部泡孔分布不均匀;随着成核

                 发泡剂种类的选择通常需要考虑发泡剂的气体                          剂用量的增加,成核位点多,孔径尺寸较小且孔径
                                                               分布均匀;而当成核剂的添加量较多时,成核剂在
            产量、分解温度以及分解产物等。在发泡过程中,
                                                               泡沫体系中的分散性差,导致泡孔的均匀性变差,
            发泡温度不仅要满足发泡剂的分解温度,还要略高
                                                               材料的力学性能下降。因此,若要提高发泡过程中
            于基材的熔点且低于复合材料的分解温度。偶氮二
                                                               的成核率,需要添加适量的成核剂,且成核剂的形
            甲酰胺(AC)发泡剂无毒无臭、不易燃、无污染、
                                                               貌要规则,并在淀粉基体中能够良好分散                   [72] 。国内
            产气量大且稳定,常用于发泡材料生产。但 AC 的
                                                               外研究者们为进一步提高成核剂的成核效果,通常
            分解温度较高,需要添加发泡助剂调节其分解温度,
                                                               使用粒径更小的成核剂或对成核剂表面进行改性,
            以适应熔体的发泡工艺要求。常见的发泡助剂有
                                                               以提高成核剂在聚合物中的分散性,形成更多的成
            ZnCO 3 、ZnO、柠檬酸及硬脂酸盐等,其中 ZnO 对                     核位点,从而提高气体成核的效率,生产出性能更
            AC 的热分解活化作用最显著             [64-65] 。陈三梅 [66] 研究
                                                               加优良的泡沫      [73] 。
            表明,当 m(AC)∶m(ZnO) = 2∶1 时,AC 分解温度
                                                               1.5   其他助剂
            降至 150  ℃左右。然而,单一发泡剂的分解温度范
                                                                   在制备淀粉基发泡材料过程中,胶黏剂、增塑
            围较窄,虽然短时间内可以释放大量气体,但不能
                                                               剂等其他助剂对材料的结构与性能也有一定影响。
            使气泡持续稳定地生长。为扩大发泡剂的分解温度
                                                               聚乙烯醇作为胶黏剂,影响淀粉基发泡材料体系的
            范围,提高材料的泡孔质量,研究复配发泡剂的比
                                                               黏度和气泡壁的表面张力,不仅可以稳定气泡的膨
            例对多孔材料结构与性能的影响成为热门课题。
                                                               胀,避免气泡壁因大量气体所释放的冲击而破损,
                 通过查阅国内外文献可以发现,国内学者在制                                              [74]
                                                               还能够增加材料的强度             。增塑剂可以增加材料的
            备淀粉基发泡材料时大多使用化学发泡剂,虽然产
                                                               可塑性,使其柔韧性增强。对淀粉进行塑化改性时,
            气量大,但化学发泡剂的分解产物可能会给实验人
                                                               常用的增塑剂有多元醇类(甘油、乙二醇等)和酰
            员或周围环境造成一定的影响。而国外研究者们使                             胺类(甲酰胺、尿素等)。水既可作发泡剂,又可作
            用 CO 2 、H 2 O 等物理发泡剂比较多,但发泡效果有                     增塑剂。酰胺类增塑剂要比醇类增塑剂的塑化效果
            待提高。因此,选择环保型发泡剂,优化发泡成型                             好,而且酰胺类增塑剂在一定程度上能抑制淀粉回
            工艺,制备泡孔质量好的淀粉基发泡材料成为研究                             生,但该物质具有毒性。丙三醇(甘油)没有毒性,
            热点与难点。                                             是一种常见的增塑剂,但难以解决淀粉回生导致材
            1.4   成核剂                                          料老化变脆的问题。
                 成核剂在淀粉基发泡材料体系中降低气泡成核                              通过对淀粉基发泡材料的主要组分进行归纳总
            的吉布斯自由能,提高成核率,有利于气泡的形成                             结,可以发现,组分的种类与其添加量对材料的内
            与生长。研究表明,提高体系的过饱和压力可以降                             部泡孔结构和性能有重要影响。本文在分析材料组
            低气泡成核所需的活化能,而通过添加成核剂引入                             分作用的同时也分析了进行配方优化的研究方向。
            空穴可以降低气泡成核所需的气体压力                   [67-68] 。因此,   此外,还需要了解淀粉基材料的发泡过程及影响因
            异相成核和混合模式是淀粉基复合发泡材料中广泛                             素,选择合适的材料组分配比和成型工艺,才能制
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