Page 19 - 《精细化工》2022年第8期
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第 8 期 郑进宝,等: 淀粉基发泡材料制备及性能优化研究进展 ·1519·
内的气泡成核或膨胀;进一步干燥固化稳定泡孔结 地改善淀粉基发泡材料的性能,本节将从泡孔调控
构。研究表明,微波发泡是非常具有潜力的淀粉基 方法和发泡材料综合性能改善两个方面来分析淀粉
发泡材料加工方法。但微波发泡成型工艺仍面临着 基材料的发泡过程及影响因素,并介绍综合性能优
一些问题,如内部电场对淀粉基发泡材料的穿透深 化的发展趋势,以期为淀粉基发泡材料的开发提供
度,功率密度以及介电性等参数还缺乏深入了解,
思路。
这些都限制了微波发泡成型工艺的工业化推广。
3.1 泡孔调控方法
3 性能优化的研究进展 淀粉基发泡材料的性能与其内部泡孔结构息息
相关。均匀的孔径分布和更小的泡孔尺寸通常表现
近年来,国内外许多企业及科研单位聚焦于淀 出更好的机械性能 [94] ;而孔隙率较大时,水汽易通
粉基材料的开发,部分研究成果已实现工业化生产, 过孔隙进入材料内部,在实际应用过程中,淀粉基
如美国空气产品化学公司的 Vinex、日本合成化学工 发泡材料容易受潮萎缩,导致其力学性能严重下降,
业公司的 EcomateAx、意大利 Novamont 公司的 甚至可能发生霉变,进而影响内包装物的安全。因
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Mater-Bi 以及 Novon Internationgnal、Ferruzzi 等公 此,调整泡孔结构是改善其性能的有效办法。但由
司基于淀粉开发的可降解塑料 [74] 。其中,华南理工 于影响泡孔结构的因素复杂,泡孔调控难度较大,
大学余龙教授团队研发的淀粉基发泡材料也已应用 泡孔分布不均匀,孔壁强度低,这种材料内部结构
于物流运输包装领域。常见的淀粉基发泡缓冲包装 的缺陷使得材料能量吸收能力弱,力学性能较差,
材料如图 4 所示。然而,淀粉基发泡材料存在的发泡 无法满足低脆值产品的包装要求。因此,泡孔结构
不均匀和缓冲性能较差是制约淀粉基发泡材料在运
不均匀、亲水性强及力学性能差等缺点极大地限制
输包装领域广泛使用的主要瓶颈,明确发泡过程及
了其在工业上的发展 [91-92] 。为了使淀粉基发泡材料
影响因素,有助于更好地调控淀粉基发泡材料的内
取代传统的泡沫塑料作为缓冲材料,研究者们进行
部泡孔结构。
了配方和工艺优化、模具设计以及发泡机理研究来调
3.1.1 发泡过程分析
控材料内部泡孔结构,改善其力学性能。此外,采
国内外学者积极探索聚合物发泡成型的机理,
用不同来源的淀粉或改性淀粉、与其他材料共混或复
气泡成核、气泡膨胀生长和稳定固化是泡孔形成的
合的方式也可以提高淀粉基发泡材料的综合性能 [93] 。 关键阶段。气泡成核影响泡孔的分布和密度,气泡
膨胀生长影响泡孔的尺寸,气泡稳定固化影响泡孔
的形貌。其中,气泡成核的形式有经典成核理论(均
相成核、异相成核和空穴成核)以及由经典成核理论
发展的新理论(如热点成核、剪切成核和移植核理论
等),向帮龙等 [95] 已对其进行了详细综述,详见表 4。
随着熔融体系环境的改变,材料内部的过饱和
气体受淀粉基材料表面张力和扩散阻力的影响,在
[96]
材料体系中开始聚集,形成大量的微小气泡 。当
混合物料体系内温度升高,发泡剂开始分解并产生
大量气体(包括水分子蒸发气化),产生的过饱和气
体围绕气泡核聚集,致使气泡内的压强增大,为气
泡的膨胀生长提供动力。此时,整个体系正处于高
湿度低黏度状态,气泡内部动力远大于气泡壁表面
张力和外部压强提供的阻力,气泡核开始快速膨胀
生长。由于气泡内的气体压强与其孔径成反比,气
图 4 常见的淀粉基发泡缓冲材料 泡内部压强随着气泡的长大而降低。同时,体系内
Fig. 4 Common starch-based foaming buffer materials 水分蒸发,体系黏度的增加使气泡膨胀生长所受的阻
力增大,气泡开始缓慢生长。当体系黏度不断增大并
通过对材料组分和制备工艺相关研究进行归纳
逐渐失去流动性时,聚合物由液相转化为固相,气
总结,可以发现,配方和工艺优化是调控泡孔结构 泡内部动力不足以克服外部阻力推动气泡继续膨胀生
并改善材料性能的常用手段,而材料组分和制备工 长,气泡开始进入稳定固化阶段。图 5 展示了淀粉基
艺又与淀粉基材料的发泡过程紧密相连。为了更好 发泡材料在气泡膨胀与固化阶段气泡壁的受力情况。