Page 234 - 《精细化工》2023年第1期

·226· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

苯甲醛或苯乙酮的种类，制得的产物分别为Ⅲc Ⅲq。 1H), 7.71 ~ 7.42 (m, 3H), 7.36 ~ 7.28 (m, 4H), 3.27 ~
3-(4-乙基苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮(Ⅲc) [19] ，黄 2.80 (m, 1H), 2.46 (s, 3H), 1.29 (d, J = 6.9 Hz, 6H)。
1
色液体，产率 74 %。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ) , δ： 3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮(Ⅲm) [20] ,
1
8.11 ~ 7.92 (m, 2H), 7.82 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 7.64 ~ 淡黄色固体，产率 75%。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ),
7.41 (m, 6H), 7.28 ~ 7.16 (m, 2H), 2.68 (q, J = 7.6 Hz, δ：8.07 ~ 7.95 (m, 2H), 7.88 ~ 7.72 (m, 2H), 7.66 ~
2H), 1.26 (t, J = 7.6 Hz, 3H)。 7.34 (m, 5H), 7.04 ~ 6.87 (m, 2H), 3.85 (s, 3H)。
3-(4-乙基苯基)-1-(对甲苯基)-2-丙烯-1-酮(Ⅲd)， 3-(4-甲氧基苯基)-1-(对甲苯基)-2-丙烯-1-酮
1
淡黄色固体，产率 82%。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), (Ⅲn) [20] ，黄色固体，产率 94%。 HNMR (300 MHz,
1
δ: 7.95 ~ 7.93 (m, 2H), 7.80 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 7.59 ~ CDCl 3 ), δ：8.01 ~ 7.89 (m, 2H), 7.78 (d, J = 15.6 Hz,
7.48 (m, 3H), 7.32 ~ 7.24 (m, 4H), 2.69 (q, J = 7.6 Hz, 1H), 7.65 ~7.55 (m, 2H), 7.47 ~7.27 (m, 3H), 7.04 ~
13
2H), 2.44 (s, 3H), 1.26 (t, J = 7.6 Hz, 3H)。 CNMR
6.81 (m, 2H), 3.85 (d, J = 0.9 Hz, 3H), 2.43 (s, 3H)。
(75 MHz, CDCl 3 ), δ：190.06, 147.19, 144.46, 143.43, 3-(2-萘基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮(Ⅲo) [24] ，黄色固
135.76, 132.48, 129.25, 128.58, 128.49, 128.45, 体, 产率 77%。HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ：8.12 ~
1
–1
121.14, 28.83, 21.63, 15.30。IR(KBr，v/cm )： 2966, 8.01 (m, 3H), 7.99 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 7.93 ~7.77 (m,
2933, 2871, 1655, 1592, 1563, 1506, 1409, 1330, 1223, 4H), 7.70 ~ 7.58 (m, 2H), 7.57 ~ 7.57 (m, 4H)。
+
1178, 1029, 988, 816。HRMS (ESI) C 18 H 18 ONa , m/Z： [25]
+
[M+Na] 理论值 273.1256；测试值 273.1274。 3-(2-萘基)-1-(对甲苯基)-2-丙烯-1-酮(Ⅲp) ，
1
浅黄色固体，产率 88%。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ),
3-(4-溴苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮(Ⅲe) [18] ，淡黄 δ：8.07 ~ 7.95 (m, 2H), 7.88 ~ 7.72 (m, 5H), 7.66 ~
1
色液体，产率 83%。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ) , δ： 7.34 (m, 6H), 3.85 (s, 3H)。
8.08 ~ 7.96 (m, 2H), 7.75 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 7.65 ~ [26]
7.42 (m, 8H)。 3-(3-硝基苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮(Ⅲq) ，白
1
3-(4-溴苯基)-1-(对甲苯基) -2-丙烯-1-酮(Ⅲf) [20] ， 色固体，产率 88%。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 )，δ：
8.52 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 8.27 (m, 1H), 8.14 ~ 8.02 (m,
1
黄色固体，产率 90%。HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ： 2H), 7.97 ~ 7.80 (m, 2H), 7.72 ~ 7.49 (m,5H)。
7.93 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.74 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 1.2.2 β-氰基酮(Ⅳa~Ⅳp)的合成
7.62 ~ 7.45 (m, 5H), 7.35 ~7.27 (m, 2H), 2.44 (s, 3H)。 合成路线如下所示：
3-(4-氯苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮(Ⅲg) [20] ，黄色
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固体，产率 96%。HNMR (300 MHz, CDCl 3 ) , δ：8.08 ~
7.95 (m, 2H), 7.76 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 7.66 ~ 7.45
(m, 6H), 7.44 ~ 7.34 (m, 2H)。
3-(4-氯苯基)-1-(对甲苯基)-2-丙烯-1-酮(Ⅲh) [20] ，
1
黄色固体，产率 75%。HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ：
8.00 ~ 7.87 (m, 2H), 7.75 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 7.64 ~
7.47 (m, 3H), 7.43 ~ 7.27 (m, 4H), 2.44 (s, 3H)。
3-(3-氯苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮(Ⅲi) [18] ，淡黄
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色固体，产率 86%。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ：

8.09 ~ 7.99 (m, 2H), 7.74 (dd, J = 15.7、0.7 Hz, 1H),
7.66 ~ 7.44 (m, 6H), 7.43 ~ 7.30 (m, 2H)。 以 4-氧代-2,4-二苯基丁腈(Ⅳa)的合成为例。将
2-(2-氯苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮(Ⅲj) [21] ，淡黄 31.9 mg(0.76 mmol) LiOH•H 2 O 溶于 1 mL 水中，再
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色固体，产率 88%。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ： 向体系中依次加入 2 mL DMF 和丙酮氰醇 0.106 mL
8.19 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 8.08 ~ 7.98 (m, 2H), 7.80 ~ (1.2 mmol)，室温下反应 30 min，将 100 mg(0.48 mmol)
7.72 (m, 1H), 7.66 ~ 7.40 (m, 5H), 7.38 ~ 7.27 (m, 2H)。 查尔酮溶于 2 mL DMF 中加入反应体系，将体系加热
3-(4-异丙基苯基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮(Ⅲk) [22] ， 至 60 ℃，以 V(EA)∶V(PE)= 1∶5 混合液为展开剂通
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黄色液体，产率 86%。HNMR (300 MHz, CDCl 3 ) , δ： 过薄层色谱监控反应，2 h 后反应结束后，加入 5 mL
8.14 ~ 7.93 (m, 2H), 7.82 (d, J = 15.7 Hz, 1H), 7.67 ~
7.42 (m, 6H), 7.45 ~ 7.17 (m, 2H), 3.05 ~ 2.83 (m, 去离子水，用二氯甲烷（5 mL 3）萃取，合并有机
1H), 1.28 (d, J = 6.9 Hz, 6H)。 相，饱和食盐水洗涤，无水 MgSO 4 干燥，过滤，旋
3-(4-异丙基苯基)-1-(对甲苯基)-2-丙烯-1-酮 蒸可得粗产品。粗产品以 V(EA)∶V(PE)=1∶10 混合
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(Ⅲl) [23] ，黄色液体，产率 89%。 HNMR (300 MHz, 液为洗脱剂进行柱层析纯化，得 100.5 mg 白色固体
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CDCl 3 ), δ：7.96 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.82 (d, J = 15.7 Hz, Ⅳa [15] ，产率 98%，m.p. 120.0 120.8 ℃。 HNMR