Page 235 - 《精细化工》2023年第1期

第 1 期 赵国栋，等: 以丙酮氰醇为氰源高效制备 β-氰基酮 ·227·

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(300 MHz, CDCl 3 ), δ：7.97 ~ 7.92 (m, 2H), 7.66 ~ 7.57 固体，产率 96%，m.p. 126.3128.0 ℃。HNMR (300
(m, 1H), 7.55 ~ 7.32 (m, 7H), 4.59 (dd, J = 7.9、6.0 Hz, MHz, CDCl 3 ), δ：7.96 ~ 7.88 (m, 2H), 7.65 ~ 7.56 (m,
1H), 3.75 (dd, J = 17.9、7.9 Hz, 1H), 3.53 (dd, J = 1H), 7.56 ~ 7.44 (m, 4H), 7.36 ~ 7.28 (m, 2H), 4.55 (t,
13
17.9、6.0 Hz, 1H)。 CNMR (75 MHz, CDCl 3 ), δ： J = 6.9 Hz, 1H), 3.71 (dd, J = 18.0、7.4 Hz, 1H), 3.50
13
194.58, 135.60, 135.22, 133.90, 129.26, 128.81, (dd, J = 18.0、6.5 Hz, 1H)。 CNMR (75 MHz, CDCl 3 )
128.36, 128.07, 127.47, 120.62, 44.53, 31.8。IR(KBr, δ：194.27, 135.50, 134.29, 134.05, 132.40, 129.27,
–1
v/cm )：3036, 2917, 2239, 1681, 1593, 1577, 1450, 128.89, 128.08, 122.51, 120.17, 44.24, 31.39。IR(KBr,
–1
1405, 1358, 761, 690。 v/cm )：3081, 3060, 2942, 2913, 2239, 1593, 1487,
其余查尔酮衍生物的氰化产物的制备方法同 1448, 1351, 1304, 1251, 1074, 828, 760, 770, 597。
上，只需改变反应底物的种类，制得的产物分别为 2-(4-溴苯基)-4-氧代-4-(对甲苯基)丁腈(Ⅳf)：淡
1
ⅣbⅣq。 黄色固体，产率 95%，m.p. 112.4~112.9 ℃。HNMR
4-氧代-2-苯基-4-(对甲苯基)丁腈(Ⅳb) [15] ：淡黄 (300 MHz, CDCl 3 ), δ：7.85 ~ 7.77 (m, 2H), 7.54 ~ 7.47
1
色固体；产率 98%，m.p. 64.666.0 ℃。HNMR (300 (m, 2H), 7.38 ~ 7.22 (m, 4H), 4.54 (t, J = 6.9 Hz, 1H),
MHz, CDCl 3 ), δ：7.87 ~ 7.80 (m, 2H), 7.50 ~ 7.31 (m, 3.68 (dd, J = 17.9、7.4 Hz, 1H), 3.47 (dd, J = 17.9、6.5
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5H), 7.31 ~ 7.24 (m, 2H), 4.56 (dd, J = 8.0、6.0 Hz, Hz, 1H), 2.41 (s, 3H)。 CNMR (75 MHz, CDCl 3 ), δ：
193.85, 145.05, 134.37, 133.05, 132.34, 129.52,
1H), 3.70 (dd, J = 17.9、8.0 Hz, 1H), 3.48 (dd, J = 129.25, 128.18, 122.42, 120.24, 44.06, 31.38, 21.70。
13
17.9、6.0 Hz, 1H), 2.41 (s, 3H)。 CNMR (75 MHz
–1
IR(KBr, v/cm )：3060, 3019, 2946, 2929, 2913, 2247,
CDCl 3 ), δ：194.22, 144.90, 135.36, 133.21, 129.50,
1669, 1605, 1560, 1487, 1344, 1072, 825, 584。HRMS
129.25, 128.34, 128.22, 127.50, 120.47, 44.42, 31.92, + +
–1
21.74。IR(KBr, v/cm )：3060, 3032, 2962, 2917, 2243, (ESI) C 17 H 15 BrNO , m/Z：[M+H] 理论值 328.0339；
1682, 1606, 1573, 1495, 1454, 1409, 1353, 1258, 1180, 测试值 328.0340。
806, 699。 2-(4-氯苯基)-4-氧代-4-苯基丁腈(Ⅳg) [28] ：白色
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2-(4-乙基苯基)-4-氧代-4-苯基丁腈(Ⅳc) [27] ：淡 固体，产率 94%，m.p. 113.2114.5 ℃。HNMR (300
1
黄色固体，产率 94%，m.p. 114.5116.1 ℃。HNMR MHz, CDCl 3 ), δ：7.96 ~ 7.89 (m, 2H), 7.64 ~ 7.57
(300 MHz, CDCl 3 ), δ：7.96 ~ 7.90 (m, 2H), 7.63 ~ 7.56 (m,1H), 7.51 ~ 7.45 (m, 2H), 7.42 ~ 7.32 (m, 4H),
(m, 1H), 7.49 ~ 7.44 (m, 2H), 7.38 ~ 7.31 (m, 2H), 4.56 (dd, J = 7.4、6.5 Hz, 1H), 3.72 (dd, J = 18.0、7.4
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7.23 ~ 7.21 (m, 2H), 4.54 (dd, J = 8.0、6.0 Hz, 1H), Hz, 1H), 3.51 (dd, J = 18.0、6.5 Hz, 1H)。 CNMR (75
3.72 (dd, J = 18.0、8.0 Hz, 1H), 3.50 (dd, J = 18.0、6.0 MHz, CDCl 3 ), δ：194.30, 135.51, 134.44, 134.04,
Hz, 1H), 2.65 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 1.23 (t, J = 7.6 Hz, 133.75, 129.44, 128.96, 128.88, 128.09, 120.26, 44.29,
–1
13
3H)。 CNMR (75 MHz, CDCl 3 ), δ：194.74, 144.57, 31.31。IR(KBr, v/cm )：3085, 3060, 2913, 2243, 1675,
135.68, 133.88, 132.42, 128.83, 128.75, 128.10, 1594, 1577, 1492, 1449, 1095, 831, 761。
127.44, 120.84, 44.60, 31.54, 28.48, 15.50。IR(KBr, 2-(4- 氯苯基 )-4- 氧代 -4-( 对甲苯基 ) 丁腈 ( Ⅳ
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v/cm )：3027, 2964, 2930, 2235, 1675, 1593, 1513, h) [28] ：白色固体, 产率 88%，m.p. 94.896.3 ℃。
1449, 1409, 1351, 834, 762, 690。 1 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ：7.84 ~ 7.78 (m, 2H),
2-(4- 乙基苯 基 )-4- 氧代 -4-( 对甲苯 基 ) 丁腈 7.41 ~ 7.32 (m, 4H), 7.29 ~ 7.23 (m, 2H), 4.56 (dd, J =
(Ⅳd)：白色固体, 产率 95%，m.p. 121.1~122.3 ℃。 7.3、6.5 Hz, 1H), 3.68 (dd, J = 17.9、7.4 Hz, 1H), 3.47
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1 (dd, J = 17.9、6.5 Hz, 1H), 2.41 (s, 3H)。 CNMR (75
HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ：7.84 ~ 7.79 (m, 2H),
7.38 ~ 7.31 (m, 2H), 7.30 ~ 7.18 (m, 4H), 4.53 (dd, J = MHz, CDCl 3 ), δ：193.88, 145.07, 134.38, 133.86,
8.0、6.0 Hz, 1H), 3.69 (dd, J = 17.9、8.0 Hz, 1H), 3.47 133.09, 129.55, 129.41, 128.96, 128.20, 120.34, 44.15,
–1
(dd, J = 17.9、6.0 Hz, 1H), 2.65 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 31.33, 21.73。IR(KBr, v/cm )：3089, 3019, 2905, 2243,
13
2.41 (s, 3H), 1.23 (t, J = 7.6 Hz, 3H)。 CNMR (75 MHz, 1669, 1605, 1569, 1492, 1410, 829, 756。
CDCl 3 ), δ：194.34, 144.85, 144.50, 133.27, 132.54, 2-(3-氯苯基)-4-氧代-4-苯基丁腈(Ⅳi) [15] ：白色
1
129.49, 128.72, 128.22, 127.44, 120.92, 44.46, 31.56, 固体, 产率 85%，m.p. 104.6106.1 ℃。HNMR (300
–1
28.48, 21.73, 15.50。IR(KBr, v/cm )：3023, 2967, MHz, CDCl 3 ), δ：7.98 ~ 7.90 (m, 2H), 7.66 ~ 7.58 (m,
2930, 2243, 1670, 1606, 1512, 1459, 1412, 1258, 1183, 1H), 7.53 ~ 7.43 (m, 3H), 7.36 ~ 7.30 (m, 3H), 4.56
+
+
832。HRMS (ESI), C 19 H 19 NONa , m/Z：[M+Na] 理论 (dd, J = 7.6、6.2 Hz, 1H), 3.74 (dd, J = 18.0、7.6 Hz,
13
值 300.1365；测试值 300.1369。 1H), 3.51 (dd, J = 18.0、6.2 Hz, 1H)。 CNMR (75
2-(4-溴苯基)-4-氧代-4-苯基丁腈(Ⅳe) [27] ：白色 MHz, CDCl 3 ), δ：194.19, 137.13, 135.47, 135.13,