Page 102 - 《精细化工》2023年第11期
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·2414· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
的潜力。 GR,工业级,深圳市宏达昌进化科技有限公司;
明胶(Gel)来源于动物的骨骼、软骨和皮肤, SDS,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;甘油,
是一种天然生物大分子,含有大量活性官能团(—NH 2、 分析纯,天津市富宇精细化工有限公司;去离子水,
—COOH、—OH) [12-14] ,来源广泛且易加工。然而, 自制。
作为一种天然聚合物,Gel 水凝胶通常表现出较弱 Perkin-Elmer 2000 傅里叶变换红外光谱仪,美
的机械强度,缺乏有效的能量耗散。此外,含有丰 国 Perkin-Elmer 公司;HV-0350 电子万能试验机,
富水分的明胶水凝胶在低温环境下易冻结,这严重 上海衡翼精密仪器有限公司;YTLG-10A 冷冻干燥
阻碍了其实际应用。为了提高 Gel 基水凝胶的综合 机,上海市叶拓科技有限公司;TESCAN MIRA 扫
性能,许多研究者对 Gel 进行改性,以形成互穿网 描电子显微镜,泰斯肯公司;CHI760E 电化学工作
络结构 [15-16] 、双网络结构 [17-18] 和纳米复合材料 [19-20] 等。 站,上海辰华公司;FinderVista 拉曼光谱仪,北京
YUE 等 [21] 将二醛微纤化纤维素与 Gel 基体共价连 卓立汉光仪器公司。
接,并将复合水凝胶浸入 NaCl 溶液中,制备出具有 1.2 Gel/GR 导电水凝胶的制备
高机械强度、抗冻性和自愈性能的天然聚合物导电 将 0.8 g GR 粉末、0.1 g SDS 粉末加入到 100 mL
水凝胶。YOU 等 [22] 采用生物发酵和盐析增韧交联相 V(水)∶V(甘油)=61∶39 的水-甘油二元溶剂中,在
结合的方法,制备了具有高导电性、机械柔韧性、 60 ℃下搅拌 30 min 后,将溶液超声分散 30 min,
抗冻性和长期稳定性的可调多孔 Gel/聚吡咯/还原氧 得到 GR 分散液。将 10 g Gel 颗粒加入到 GR 分散
化石墨烯(Gel/PPy/rGO)有机水凝胶。然而,大部 液中,在 60 ℃下搅拌 90 min 后超声 30 min,得到
分互穿网络和双网络导电水凝胶的制备过程复杂、 Gel-GR 混合溶液,倒入模具中,在冷冻干燥机中
涉及多个化学反应,并引入了化学交联剂。 0 ℃放置 12 h 后,室温解冻 2 h,得到 Gel/GR 导电
目前,研究含石墨烯(GR)的 Gel 基水凝胶大 水凝胶。
部分以氧化石墨烯(GO)为填料。NAZAR 等 [23] 使 其余产物的制备方法同上,只需改变 GR 与 Gel
的用量,将制得的产物命名为 Gel-x/GR-y 导电水凝
用 GO 接枝壳聚糖(CS),并以京尼平(一种从栀子
胶,其中:x 表示 Gel 的质量,g;y 表示 GR 的质
苷经 β-葡萄糖苷酶水解产物提取出的天然生物交联
量,g。
剂)作交联剂,使 CS 与 Gel 相互交联,制备了具
有高机械强度的 GO/CS/Gel 水凝胶。PIAO 等 [24] 以 1.3 测试与表征
1.3.1 红外光谱测试
GO 作为多功能交联剂连接周围的 Gel 链以形成 3D
采用 KBr 压片法,通过傅里叶变换红外光谱仪
网络,同时 Gel 作为 GO 的还原剂,制备出具有高
对水凝胶结构进行表征,波数范围为 4000~
强度、良好韧性的 GO/Gel 复合水凝胶。虽然 GO 表
–1
–1
800 cm ,分辨率为 4 cm 。
面大量的含氧官能团有利于增强其亲水性及功能
1.3.2 拉曼测试
化,但这些含氧官能团会影响电子传输的能力,导
采用激光共聚显微拉曼光谱仪对 GR 进行测试,
致 GO 电导率降低,特别是在 GO 的制备过程中,
测试范围 500~3500 cm –1 。
由于氧化剂的存在,石墨晶格中的碳原子可能被氧 1.3.3 电导率测试
化,形成缺陷,进一步影响电导率 [25] 。因此,本文
在水凝胶两端贴上铂电极,使用电化学工作站
采用十二烷基硫酸钠(SDS)作为表面活性剂,对
测量水凝胶样品的电导率。计算公式为:
GR 表面进行非共价键修饰,并超声分散,使 GR 稳 L /(RS ) (1)
定分散在水/甘油(H 2 O/Gly)二元溶剂中。并且, 式中: 为电导率,S/m;L 为两个电极间的距离,
利用 Gel 独特的溶胶-凝胶转变特性 [26] ,通过简单、
2
cm;S 为所测水凝胶的横截面积,cm ;R 为水凝胶
高效的物理共混方法制备了 Gel/GR 导电水凝胶;并
电阻,Ω。
研究了 Gel/GR 导电水凝胶的导电性能、力学性能、
1.3.4 拉伸性能测试
黏附性能和微观形貌,探索了 Gel/GR 水凝胶在检测
将水凝胶用裁刀裁剪出标距为 25 mm、宽度为
人体健康活动中的应用,对于提高 Gel 基导电水凝
6 mm、厚度为 2 mm 的哑铃型样条,在电子万能试
胶在柔性传感器中的广泛应用具有重要意义。
验机上对样条进行拉伸,拉伸速率为 20 mm/min。
测 5 次取平均值。
1 实验部分
根据公式(2)、(3)计算拉伸强度( )和断
1.1 原料、试剂与仪器 裂伸长率( ):
Gel,生物级,上海麦克林生化科技有限公司; F A∕ 0 (2)