Page 97 - 《精细化工》2023年第11期
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第 11 期             陈   晨,等:  钴酞菁修饰两亲性 Janus 颗粒用于乳液界面光催化染料降解                             ·2409·













                                                                     图 9  CoPc-SiO 2 @PDVB55 的 EDS 谱图
                                                                    Fig. 9    EDS spectra of CoPc-SiO 2 @PDVB55

                                                                    表 1  CoPc-SiO 2 @PDVB55 的元素质量分数
                                                               Table 1    Elemental mass fraction of CoPc-SiO 2 @PDVB55
                                                                   元素          C     N      O     Si     Co
                                                                 质量分数/%      23.66  0.05   1.10  75.08  0.11

                                                                   由图 9 可以发现,CoPc-SiO 2 @PDVB55 由 Si、
                                                               C、O、N、Co 5 种元素组成,其中 O 元素只分布在
                                                               CoPc-SiO 2 @PDVB55 Janus 催化剂的一端,结合
                                                               SEM 和 TEM 图(图 5g、h),结果表明,该催化剂
                                                               具有明显的分区;由于催化剂负载 CoPc 的量与颗粒
                                                               整体占比较低,因此,在图中不易观察到 N 和 Co 的
                                                               元素分布,结合表 1,N 和 Co 元素质量分数分别为
                                                               0.05%和 0.11%。
                                                               2.3   乳液界面光催化染料降解模型及机理
                                                                   使用 RhB 作为模型染料评估催化剂性能。为了
                                                               更清楚地观察多相体系,将 10 mL 尼罗红染色的正
                                                               己烷(红色)加入到10 mL分散有CoPc-SiO 2@PDVB55
                                                               Janus 催化剂的 RhB 水溶液(蓝色)中,混合溶液
                                                               呈现明显的分层(图 10a1),超声 4 h 后溶液体系变
                                                               得均一且没有明显界面(图 10a2)。利用光学显微

                                                               镜对图 10a2 中的水/正己烷乳液体系进行观察,可
            图 8  SiO 2 @PDVB/PS55( a)、 SiO 2 @PDVB55( b)、
                  NH 2 -SiO 2 @PDVB55(c)和 CoPc-SiO 2 @PDVB55   以看到,体系为水包油乳液液滴,见图 10b。由图
                  (d)的 XPS 谱图                                  10b 可知,CoPc-SiO 2 @PDVB55 Janus 催化剂可以作
            Fig. 8    XPS spectra of SiO 2 @PDVB/PS55 (a), SiO 2 @   为固体乳化剂乳化水/正己烷体系,并且颗粒亲油的
                   PDVB55 (b),  NH 2 -SiO 2 @PDVB55 (c) and  CoPc-
                   SiO 2 @PDVB55 (d)                           PDVB 一侧倾向朝向油相正己烷,亲水的 CoPc-SiO 2
                                                               一侧倾向朝向含有 RhB 染料的水相。因此,利用此
            2.2.4  CoPc-SiO 2 @PDVB Janus 催化剂的 EDS 分析
                                                               乳液体系模型探究 CoPc-SiO 2 @PDVB Janus 颗粒作
                 图 9 为 CoPc-SiO 2 @PDVB55 Janus 催化剂的           为界面催化剂对水相中的 RhB 的催化降解作用
            EDS 谱图,其元素质量分数见表 1。
                                                               (图 10c)。
                                                                   光催化机理如下:CoPc-SiO 2 @PDVB Janus 催
                                                               化剂上的 CoPc 吸收太阳光(hv)由基态跃迁到激发
                                                                       *
                                                                                *
                                                               态(CoPc ),CoPc 与 H 2 O 反应生成钴酞菁阴离子
                                                                             –
                                                               自由基(•CoPc )和具有强氧化性的羟基自由基
                                                               (•OH),与 O 2 反应生成基态的 CoPc 和超氧阴离子
                                                                         –
                                                               自由基(•O 2 )。RhB 被太阳光照射后,由基态跃迁
                                                                            *
                                                               到激发态(RhB ),吸附到催化剂的表面,进而被•OH
                                                                   –
                                                                                                       *
                                                               和•O 2 氧化为 CO 2 、H 2 O 等 [25-28] 。体系中 CoPc 与 O 2
                                                               和•OH 反应生成 H 2 O 2 和 CoPc,H 2 O 2 还会分解为•OH
                                                                       *
                                                               参与 RhB 的降解。加入 H 2 O 2 后能极大增加催化体
                                                               系中•OH 的含量,因此能极大增加催化效率。具体
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