Page 201 - 《精细化工》2023年第12期
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2+
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             第 12 期             陆   艳,等:  铜渣铁基类沸石地质聚合物吸附 Pb 、Cu 、Zn 性能及机理                            ·2743·
                 由于吸附剂的投加量增加使吸附活性位点增                               将 F 3 O 4 @GM 不同投加量在不同吸附时间的吸
            多 ,溶液 中金 属离子 总量 不变时 ,单 位质 量                        附容量数据按照拟一级、拟二级动力学模型进行非
                               2+
            F 3 O 4 @GM 吸附的 M 减少,吸附剂活性位点不饱和                    线性拟合,拟合结果见图 3,吸附动力学参数见表 3。
            度随之增加,导致平衡吸附容量显著降低。此外,
            由于吸附剂投加量的增加还会导致吸附剂颗粒累
            积,吸附扩散路径增加,从而降低吸附容量。所以,
            选择吸附剂投加量为 0.10 g/L 测定 F 3 O 4 @GM 最大
            吸附容量。
            2.3   吸附动力学分析
                                     2+
                 为探讨 F 3 O 4 @GM 对 M 的吸附行为,在 50 mL
                                          2+
              2+
                                                2+
            M 初始质量浓度 100 mg/L,Pb 、Cu 溶液初始
                     2+
            pH=5,Zn 溶液初始 pH=6,F 3 O 4 @GM 投加量 0.10
            和 1.00 g/L 条件下,考察了吸附容量随吸附时间的
            变化,结果如图 3 所示。由图 3 可知,随着吸附时
            间的增加,吸附容量先增加后达到平衡。吸附剂投
                                     2+
            加量为 1.00 g/L 条件下,Pb 在 10 min 内达到吸附
                            2+
            平衡(图 3a),Cu 在 120 min 内达到吸附平衡(图
                      2+
            3b),而 Zn 则需要 240 min 才能达到吸附平衡(图
                                    2+
            3c)。说明 F 3 O 4 @GM 对 Pb 吸附性能最佳,与前文
            K d 计算结果一致。在吸附剂投加量为 0.10 g/L 条件
                  2+
            下,M 均在 480 min 内达到吸附平衡。这是因为吸
                                            2+
            附剂投加量减少使吸附位点减少,M 对有限吸附位
            点的竞争力变大,吸附速度减缓,达到吸附平衡的
                                   2+
            时间增加。F 3 O 4 @GM 对 M 的吸附可分为 3 个阶段:
            第一阶段吸附前期,溶液中金属离子浓度较高,与
            吸附剂表面金属离子浓度梯度较大,推动力较大,
            吸附剂活性位点较多,金属离子分散均匀,在静电
                        2+
            力作用下 M 迅速向吸附剂表面聚集发生反应,吸
            附容量急剧增加;第二阶段吸附中期,吸附容量缓

            慢增加,吸附剂外表面吸附位点基本被占据,M                        2+                 a—Pb ;b—Cu ;c—Zn
                                                                                              2+
                                                                                2+
                                                                                       2+
            扩散到介孔中被吸附,传质动力减小,吸附速率降                             图 3   不同 F 3 O 4 @GM 投加量下对 3 种重金属离子吸附动
            低;第三阶段为平衡阶段,吸附剂活性位点完全被                                  力学模型拟合曲线
                                                               Fig. 3    Fitting curves of adsorption kinetic models of three
            占据,吸附达到平衡状态            [29] 。                            heavy metal ions at different dosages F 3 O 4 @GM

                              表 3   不同 F 3 O 4 @GM 投加量下对 3 种重金属离子吸附动力学模型拟合参数
                Table 3    Fitting parameters of adsorption kinetic models of three heavy metal ions at different dosages of F 3 O 4 @GM
                                                          拟一级动力学                         拟二级动力学
              吸附质     吸附剂投加量/(g/L)      q e/(mg/g)
                                                                                                          2
                                                                 –1
                                                 q e,cal/(mg/g)  k 1/min    R 2  q e,cal/(mg/g)   k 2/[g/(mg·min)]  R
                                                                                                    –4
                            0.1          434.25    409.26     0.13      0.95       428.25     4.4610    0.99
                 2+
               Pb
                             1           100.00    99.72      0.54      0.99       100.30     2.7810    0.99
                                                                                                    –2
                                                                                                    –4
                            0.1          428.90    400.69     0.17      0.95       417.60     6.0010    0.97
                 2+
               Cu
                                                                                                    –3
                             1           70.05     64.14      0.21      0.93       66.39      5.3610    0.97
                                                                                                    –3
                            0.1          112.00    105.66     0.10      0.94       111.13     1.2910    0.99
                 2+
               Zn
                                                                                                    –3
                             1           63.90     59.37      0.13      0.93       62.24      3.0910    0.98
                 注:q e 为实验实际测定平衡吸附容量;q e,cal 为根据动力学模型计算出的理论吸附容量。
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