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·2122·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

                                        1
            伸缩振动峰,在 554 和 459 cm 处的吸收峰与 Si—
            O 和 Al—O 的偶合振动有关。













                                                               图 5   粉煤灰与沸石的 XPS 全谱(a)和 O 1s 分谱图(b、c)
                                                               Fig. 5    XPS full spectrum (a) and O 1s spectra (b、c) of fly
                                                                     ash and zeolite

                       图 3   粉煤灰与沸石的 FTIR 图                        从图 5 可知,FA 经 NaOH 改性后,ZE 峰强增
                   Fig. 3    FTIR spectra of flyash and zeolite
                                                               强,在 1072.9 eV 处出现 Na 1s 的特征峰,但 O 1s
                                                               结合能降低,表明 O 原子周围电子云密度增加。
                                                               NaOH 导致 FA 中晶相结构破坏,使 SiO 2 、Al 2 O 3 结
                                                                                                +
                                                               合能减弱(图 5b、c),桥氧原子与 Na 通过共价键结
                                                               合。对 O 1s 进行分峰可以看出,FA 中 O 主要以 SiO 2 、
                                                                          
                                                                                
                                                               Al 2 O 3 、COO 和 OH 等形式存在,经 NaOH 改性后,
                                                                   
                                                               COO 消失,出现 Na-A,可能是 NaOH 的加入破坏
                                                                                                 +
                                                               了硅铝酸盐的共价键,使含氧键与 Na 结合。因此,
                                                               含氧官能团在合成 ZE 过程中具有重要意义。
                                                                   FA 经过 NaOH 改性后,通过 BET 分析可知,
                                                               比表面积由 1.45 m /g 增加至 21.54 m /g,孔体积由
                                                                                                2
                                                                               2
                                     2+
                      图 4   沸石吸附 Cd 前后 FTIR 图                          3                 3
                                   2+
              Fig. 4    FTIR spectra of Cd  before and after adsorption   0.0015 cm /g 增大至 0.0121 cm /g,粒径分布也从 20~
                                                               100 nm 变成小于 20 nm,说明 FA 与 NaOH 在焙烧
                 粉煤灰(FA)与沸石(ZE)的 XPS 图见图 5。                    过程中,NaOH 引起 FA 中水分升华,玻璃相破碎形

                                                               成晶体结构,孔体积、比表面积增大,吸附性能增强。
                                                                   根据 FTIR、XPS 及 BET 分析结果推测,NaOH
                                                               改性 FA 制备 NaA 型沸石过程如下所示。FA 与 NaOH
                                                               在焙烧过程中离子交换主要发生在 Si—O—Si 和
                                                                            +
                                                               Si—O—Al,Na 进入 FA 中,经过水热反应,使 Si—
                                                               O 和 Al—O 断裂,形成无定形硅酸盐和铝酸盐单体,
                                                               在晶化过程中,单体迅速聚合,形成 NaA 型沸石。











                                                                                    2+
                                                               2.2  pH 对 ZE 吸附 Cd 性能的影响
                                                                                      2+
                                                                   在 ZE 投加量 0.1 g、Cd 初始质量浓度 100 mg/L、
                                                               吸附时间 60 min、吸附温度为 25 ℃下,实验方法同
                                                                                       2+
                                                               1.2.2 节,pH 对 ZE 吸附 Cd 性能的影响见图 6。溶
                                                               液的初始 pH 可以影响重金属离子与吸附剂表面间
                                                               的络合反应、静电作用、表面沉淀等物理化学吸附
                                                               机制  [17]                           2+        +
                                                                     。当 pH5 时,镉离子主要以 Cd 和 CdNO 3
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